试验九线性电位扫描法测定镍在硫酸介质中的钝化行为.PDFVIP

实验九 线性电位扫描法测定镍在硫酸介质中的钝化行为 一．实验目的 1．掌握准稳态法测定金属钝化曲线的基本方法，测定金属镍在硫酸介质中的钝化曲线及其维钝 电流密度和维钝电位值。 2 ．学会处理电极表面，了解电极表面状态对钝化曲线测量的影响。 二．实验原理 在以金属作阳极的电解池中，通过电流时，通常会发生阳极的电化学溶解过程 M ⎯⎯→Mn++ne− 在金属的阳极溶解过程中，其电极电位必须正于其热力学电位（即平衡电位），电极过程才能发生。 这种电极电位偏离其热力学电位的现象称为极化。当阳极的极化不太大时，溶解速率随着阳极电极 电势（电极电位）的增大而增大，这是金属正常的阳极溶解。但是在某些化学质介中，当阳极电极 电势超过某一正值后，阳极的溶解速率随着阳极电极电势的增大反而大幅度地降低，这种现象称为 金属的钝化。 研究金属的钝化过程需要测定钝化曲线，通常用恒电位法。将被研究金属，例如铁、镍、铬等 或其合金置于硫酸或硫酸盐溶液中即为研究电极，它与辅助电极（铂电极）组成一个电解池，同时 它又与参比电极（甘汞电极）组成原电池，以镍为阳极为例。其测量装置示意图如图 9.1 所示，分 为两部分，一是研究电极和辅助电极形成的极化回路，由mA 表测量极化电流的大小。二是参比电 极与研究电极形成的电位测量回路。 图9.1 恒电位法测定金属钝化曲线实验装置示意图 1—辅助电极；2—研究电极；3—参比电极 通过恒电位仪对研究电极给定一个恒电位后，测量与之对应的准稳态电流值I 。以通过研究电极 的电流密度i 的对数lg{i}对超电势η作图，得金属钝化曲线如图9.2 所示。 超电势η 即为电流密度为i 时的阳极电极电势ENi (i ) 与i=0 时的阳极电极电势ENi (0) 之差为 η ENi (i ) −ENi (0) (9.1) 即 E (i ) EHg Cl −ENi (i ) 2 2 1 E (0) EHg Cl −ENi (0) 2 2 所以 η E (0) −E (i ) (9.2) 图9.2 金属钝化曲线 用控制电位的方法测定的阳极极化曲线如图9.2 所示，可以分为四个区域。图中ab 线段表明， 当表示阳极电极电势的外加给定电位增加，电流密度i 随之增大，此区间为金属正常溶解的区间， 称为活性溶解区，a 点为金属的自然腐蚀电位。bc 线段即表明阳极已经开始钝化，此时，作为阳 极的金属表面开始生成钝化膜，故其电流密度i （溶解速率）随着阳极电极电势增大而减小，这一 区间称为钝化过渡区，金属溶解的速度不断降低，并过渡到钝化状态，b 点的电位称为临界钝化 电位。cd 线段表明金属处于钝化状态，此时金属表面生成了一层致密的钝化膜，在此区间电流密 度i 稳定在很小的值，而且与阳极电极电势的变化无关，这一区间称为钝化稳定区。随后的de 线 段，电流密度i 又随阳极电极电势的增大而迅速增大，在此区间钝化了的金属又重新溶解，称为“超 钝化现象” 。这一区间称为超钝化区。对应于b 点的电流密度ib 称为致钝电流密度，对应的电位称 为致钝电位。对应于c 点的ic 称为维钝电流密度，cd 段所对应的电位称为维钝电位。 处在钝化区域的金属溶解速度很小，所以利用阳极钝化，使金属表面生成一层耐腐蚀的钝化 膜来防止金属腐蚀，叫阳极保护。但是，在另一方面，如化学电源、电冶金和电镀中的可溶性阳 极，金属的钝化又是非常有害的。 本实验是采用控制电位法测量阳极极化曲线。 三、