试验四十三偶极矩和介电常数的测定试验目的试验原理.PDFVIP

实验四十三 偶极矩和介电常数的测定 一、实验目的 1． 用电桥法测定极性物质（乙酸乙酯）在非极性溶剂（环已烷）中的介电常数和分子偶极矩。 2． 了解溶液法测定偶极矩的原理，方法和计算，并了解偶极矩与分子电性质的关系。 二、实验原理 1．偶极矩与极化度 分子呈电中性，但由于空间构型的不同，正、负电荷中心可重合也可不重合，前者称为非极性分子， 后者称为极性分子，分子极性大小常用偶极矩 μ来度量，其定义为 （1） 式中q是正、负电荷中心所带的电荷量，d为正、负电荷中心间距离， 为向量，其方向规定为从正到负， 因为分子中原子间距离的数量级为 10-10 -20 -30 M，电荷数量级为 10 C，所以偶极矩的数量级为 10 C·M。 极性分子具有永久偶极矩，在没有外电场存在时，由于分子热运动，偶极矩指向各方向机会均等，故 其偶极矩统计值为零。 若将极性分子置于均匀的外电场中，分子会沿着电场方向作定向转动，同时分子中的电子云对分子骨 架发生相对移动，分子骨架也会形变，这叫分子极化，极化的程度可由摩尔极化度（p） 来衡量。因转向 而极化称为摩尔转向极化度（p ）。由变形所致的为摩尔变形极化度（p ）。而p 又是电子极化（p ） 转向 变形 变形 电子 和原子极化（p原子 ）之和。显然： P=P转向+P变形=P转向+（P电子+P原子 ） （2） 已知p转向与永久偶极矩 μ的平方成正比，与绝对温度成反比。即 （3） 式中 K 为玻尔滋曼常数；N 为阿伏加德罗常数。 对于非极性分子，因μ=0，其p转向=0，所以p= p电子+ p原子 。 外电场若是交变电场，则极性分子的极化与交变电场德频率有关。当电场的频率小于 1010 -1 S 的低频电 12 -1 14 -1 场下，极性分子产生摩尔极化度为转向极化度与变形极化度之和。若在电场频率为 10 S ～10 S 的中频 电场下（红外光区），因为电场交 变周期小于偶极矩的松弛时间，极 性分子的转向运动跟不上电场变 形，即极性分子无法沿电场方向定 向，即p转向=0，此时分子的摩尔极 化度p=p变形 =p电子+p原子 。当交变电场 15 -1 的频率大于 10 S （即可见光和紫 外光区）极性分子的转向运动和分 子骨架变形都跟不上电场的变化， 此时p= p电子，所以如果我们分别在 低频和中频的电场下求出欲测分 实验装置 子的摩尔极化度，并把这两者相 减，即为极性分子的摩尔转向极化度p转向，然后代入（3）式，即可算出其永久偶极矩μ。 因为p原子只占p变形 中 5%～15%，而实验时由于条件的限制，一般总是用高频电场来代替中频电场。所 以通常近似地把高频电场下测的摩尔极化度当作摩尔变形极化度。 P= p电子= p变形 2．极化度与偶极矩的测定 对于分子间相互作用很小的体系Clausius-Mosotti-Debye从电磁理论推得摩尔极化度p与介电常数 ε之间的关系为