质谱分析法及二次离子质谱分析法.PDFVIP

第四章 质谱分析法及二次离子质谱分析法 自60年代以来，质谱就广泛用于有机分子结构测定。当试样 极微量时，质谱几乎是唯一能确定结构的方法。随着仪器与 技术的发展，它不仅可以获得大多数有机物的质谱，而且还 可以获得热不稳定和不挥发化合物，如分子量一万或更大的 肽的质谱。 质谱议还可以与各种分离技术联用，例如气相色谱—质谱联 用(GC—MS)、液相色谱—质谱联用(LC—MS)等，成为复杂 多组分化合物结构定性与定量分析极有效的手段。因此，今 天的有机化学家以及与之相关的科技工作者，对质谱的认识 和运用，已成为不可缺少的一个重要部分。 一、质谱谱图的产生与质谱仪 （一）、质谱仪 获得质谱的基本方法，是分子电离成不同质荷比的 离子，然后将其加速，引进磁场。在磁场内，离子偏 转轨道与其质荷比有关。虽然质谱仪可以研究正、负 两种离子，但目前用于有机结构分析的质谱仪，大多 只测量正离子。质谱仪就是将化合物分子产生离子， 并按其质荷比分离，同时记录和显示它们相对强度的 仪器典型的质谱仪一般由进样系统、离子源、分析 器、接收器和记录器组成。此外还包括真空系统与电 气系统等辅助设备。对不同种类、不同用途的质谱 仪，其结构有所不同。 总离子流检 放大记 测器 录系统 进样 离子 电分 磁分 离子接 系统 源 析器 析器 受器 数据处理 真空系统 系统 有机质谱仪的方框图 （二）、质谱谱图的产生原理 （三）、仪器构造 1、进样系统 目前有机质谱仪多与色谱仪联用，组成GC— MS或LC—MS联用系统。色谱仪作为质谱仪的 进样系统，两者之间经接口(分子分离器或传送 带)装置联结。对于高沸点液体或固体有机样 品，因难汽化，则可用直接进样探头，从而将 微克级或更少的样品直接送入离子源。除了上 面两种进样系统外，常温下的气体或易挥发液 体样品，采用加热法进样，其进样系统是由管 道、阀门、样气存贮器及分子漏孔组成的。 2、离子源 质谱分析的对象是样品离子，因此首先要把样品分 子电离成离子。产生离子的装置称离子源。 虽然有各种电离方法，从而构成相应的各种离子 源，但在有机质谱中，最常用的是电子电离法 (Electronionization，E1)。此外，另一些电离方 法 也 十 分 重 要 ， 如 化 学 电 离 (Chemicalionization ， C1) ， 场 解 吸 (Fielddesorption ， FD) 和 快 速 原 子 轰 击 (Fastatombombardment，FAB)等。 (1) ﹑电子电离源:图4—2为电子电离源(又称电子轰击源)示意图。 灯丝一般为钨或铼丝。由它发射的电子，在正电位作用下，穿 过电子狭缝进入电离室。最后到达阳极。在大约1．333X10— 4Pa(10-6mmHg)压力下的电离室内电子束与样品分子碰撞， 使样品分子电离。产生的正离子受推斥极与第一加速狭缝间一 小静电场作用，穿过第一狭缝。一、二加速狭缝间的强电场， 将离子加速到最大速度后进入分析管。在一、二狭缝间还装有 一聚焦狭缝 电子加速电压常在50～100V(一般为70V) 之间，这一电压范围形成的离子流比较稳 定。能量为70eV的电子，使有机分子可能 失去一个电子成为分子离子，也