金锗合金化学分析方法第1部分锗量的测定电感耦合等离子体发射光谱法.docVIP

金锗合金化学分析方法 第1部分：锗量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 编制说明 （预审稿） （2013年5月） 金锗合金化学分析方法 第1部分：锗量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 工作简况 4的易挥发特性（＞86℃）相矛盾，故至今国内外尚未见到该系列合金中Ge含量分析的报道。为准确分析AuGe2合金产品中锗的含量，2012年2月提交了有色行业标准项目建议书（ICP-AES法测定AuGe2合金中Ge的含量），2012年3月有色金属标准化技术委员会下达制订行业标准的任务。时间为2012年3月~2013年12月，技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会，标准起草单位为贵研铂业股份有限公司、贵研接到任务后进行了大量资料调研和技术可行性论证贵研标准编制原则和确定标准主要内容的[1]》和《锗精矿化学分析方法 第1部分:锗量的测定 碘酸钾滴定法[2]》。前者于蒸馏状态下，采用FeCl3-HCl（或于加热条件下，采用NaOH-H2O2)溶解样品，后者采用NaOH熔解样品；关于含锗的金合金样品分解，早期文献[3]采用玻璃封管于150℃烘箱中，HCl-H2O2溶解0.1~0.5g金+5.0~10.0μg Ge(Ⅳ)标准溶液，用抗坏血酸室温还原Au(Ⅲ)为Au(0)与Ge(Ⅳ)分离，分光光度法测定痕量Ge(Ⅳ)，结果偏低10%；早期贵金属研究所分析工作者也曾尝试用玻璃封管于150℃烘箱中，HCl-H2O2溶解0.1g AuGe2合金样品，用ICP-AES法测得Ge的结果偏低30%；其他报道有含痕量Ge的金焊线PFA容器，室温DIW-HBr-HNO3消解24小时，用ICP-AES法测定 [4]；含常量Ge的GdSiGe（HF-HNO3消解）[5]、GeCrAlCe（H2SO4-H3PO4-HF-HNO3消解）[6]和GeSn（HCl-HNO3消解60 ℃）[7]合金样品的溶解及ICP-AES测定也有资料介绍。针对AuGe2合金中Ge的测定而言，前述标准分析方法、研究和尝试工作存在如下问题：（1）FeCl3-HCl、NaOH-H2O2不能溶解含Ge的金系列合金样品；（2）由于样品的消解或溶解温度（150℃）已超过GeCl4气体的挥发温度，即使于冰箱中冷冻玻璃封管或消化罐，也不能使GeCl4气体完全冷凝为液体，故测得锗的结果偏低；（3）消解试剂DIW是未知物，氢溴酸、硝酸影响锗的后续还原和滴定，若加热驱除，则GeCl4气体随之挥发损失；（4）玻璃封管的操作繁琐、费时和危险。迄今为止，国内外尚未见到用盐酸－过氧化氢，棸四氟乙烯消化罐室温溶解该合金的报道。 我们于敞开容器中和室温下，HCl－H2O2能满足金的溶解条件，但于敞开容器中，即使加热也仅能促使过氧化氢分解，并不能溶解样品，而于聚四氟乙烯消化罐中和室温下，盐酸－过氧化氢能完全溶解样品。 样品分解技术创新点：提出无GeCl4气体挥发损失的聚四氟乙烯消化罐溶解含锗的金合金的技术，解决了锗（≥86℃ GeCl4易挥发）与金的酸溶解条件相矛盾而不能分解该类合金的技术难题。 本标准方法采用HCl-H2O2聚四氟乙烯消化罐室温分解AuGe2合金试样，水合肼还原分离金。适用~5%Ge量的测定。 3 目前未见金合金中锗的ICP-AES法测定标准发布。早在1998年北京有色金属研究总院就申请了金锗合金的溶样方法专利，专利号为：C8。其特征是，将待溶解的适宜量的金锗合金样品，置于密闭溶样器中，在密闭溶样器中加入盐酸和硝酸的混合酸溶液，拧紧密闭溶样器的盖子，置于微波炉内，同时将盛有适宜量水的容器放入微波炉中，在微波炉中进行溶解适宜的时间后，取出密闭溶样器，进行冷却，完成溶样。~15%；而本方法采用盐酸过氧化氢~5%；两个方法的溶样方法、测定范围不同。 4 标准建议 建议标准参考文献[1] GB/T 23523-2009.再生锗原料中锗的测定方法[S]. [2] GB/T 23513-2009.锗精矿化学分析方法 第1部分:锗量的测定 碘酸钾滴定法[S]. [3]吴瑞林,洪英.高纯金中痕量锗的分光光度法测定[J].稀有金属材程,1990,2:64-67. [4]Sung Min Choi, Gae Ho Lee, Jae Kil Han. Determination of trace elements of Ge and P in a gold bonding wireby inductively coupled plasma atomic emission spectrometry[J]. Bulletin of the Korean Chemical Society, 2008, 29(2): 393-397. [5