第三章第三节 土壤稀土污染.ppt

一、稀土污染物概述 稀土，曾称稀土金属，或称稀土元素（REE），是元素周期表第Ⅲ族副族元素钪、钇和15个镧系元素共17种化学元素的合称。稀土是制造被称为“灵巧炸弹”的精密制导武器、雷达和夜视镜等各种武器装备不可缺少的元素。因其天然丰度小，又以氧化物或含氧酸盐矿物共生形式存在，故叫“稀土”。 15个镧系元素：镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。 稀土 - 性质 多数呈银灰色，有光泽，性质较软， 在潮湿空气中不易保存，易溶于稀酸。 原子价主要是正三价（铈正四价较稳定，镨和铽也有极个别的四价氧化物，钐、铕、镱有二价化合物），能形成稳定的配合物及微溶于水的草酸盐、氟化物、碳酸盐、磷酸盐及氢氧化物等。 在三价稀土氧化物中，氧化镧的吸水性和碱性与氧化钙相似，其余则依次转弱。三价稀土的化学性质除钪的差异较显著外，其余都很相似，所以分离较难。 稀土 - 分类 按物理化学性质分 稀土分类表 根据稀土元素原子电子层结构和物理化学性质，以及它们在矿物中共生情况和不同的离子半径可产生不同性质的特征，十七种稀土元素通常分为二组： 轻稀土包括：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。 重稀土包括：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。  按矿物特点分 铈组（轻稀土）—镧、铈、镨、钕、钷、钐和铕；钇组（重稀土）—钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇和钪。 按硫酸复盐溶解度分 铈组（硫酸复盐难溶）—镧、铈、镨、钕和钷；铽组（硫酸复盐微溶）—钐、铕、钆、铽、镝和钬；钇组（硫酸复盐易溶）—铕、铒、铥、镱、镥、钇和钪。 按萃取分离分 轻稀土（P204弱酸度萃取）—镧、铈、镨、钕和钷；中稀土（P204低酸度萃取）—钐、铕、钆、铽和镝；重稀土（P204中酸度萃取）—钬、铕、铒、铥、镱、镥、钇和钪。?? 稀土 - 稀土资源 稀土 - 应用领域 稀土金属已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。 作为改性添加元素在钢铁和有色金属中加入极少量稀土就能明显改善金属材料性能，提高钢材的强度及耐磨性和抗腐蚀性能力。 出口配额 据商务部发布的配额指标数据统计，2010年，中国全年的稀土出口配额总数比2009年减少了近40%，这在中国稀土出口史上前所未有。[6] 盗采严重 2011年开始，中国对稀土实行更为严格的保护性开采政策。1月19日，国土资源部公布，江西赣州为稀土国家规划矿区，该区域稀土的勘探、开采、储备将得到更严格的管制。 ?在赣州，地方上存在各种手段以突破国家的限产指令，非法盗采依然严重，稀土产业90%仍处于中低端加工。稀土公司老板称，盗采一吨稀土最少赚10万元。国家给赣州开采指标是8500吨；业内计算，实际开采量起码3万吨，大部分为盗采。 打破中国“垄断” 2012年初，马来西亚政府发出临时营运执照给澳大利亚莱纳斯公司在彭亨州关丹的稀土厂，这将意味着中国在稀土供应领域近乎“垄断”的地位被打破。截止到2012年初国际市场上超过90％的稀土供应来自中国。 ? 贸易争端 2012年3月13日，美国总统奥巴马专门就对华贸易问题发表讲话，并罕见地亲自出面宣布美国已联合欧盟和日本向世界贸易组织(WTO)提起一项针对中国限制稀土出口的贸易诉讼。中国外交部发言人刘为民则回应称，稀土是一种稀有的不可再生资源，开发稀土对环境造成影响，基于保护环境和资源的考虑，为实现可持续发展，中国政府对稀土的开采、生产和出口各个环节均实施了管理措施，而不仅仅在出口环节，相关措施符合世贸规则。 2012年9月26日，据相关媒体报道称，由于中、日钓鱼岛紧张局势未现缓和迹象，日本企业开始想办法降低对中国稀土的依赖。 二、稀土的农业利用 稀土作为良好的调节剂，可以提高植物生理活性。如农用化肥、稀土抗旱保水剂 稀土作为—种很好的生理激活剂，能促进动物食入的营养物质得以充分的利用和吸收，在生物体内能起到多种调节作用。如稀土饲料 “稀土转光膜技术”的产生和应用推广，有效地解决了紫外线抑制植物生长这一疑难问题。 三、稀土在土壤中的迁移转化 土壤中氧化还原电位、pH的影响 化学反应形成配合物而产生迁移 土壤理化性质 稀土的化学形态，如表3-7 作业：稀土在农业上利用的利与弊？ * * 稀土元素在地壳中的含量并不稀少，总的克拉克值达到了234.51%，比常见元素铜（克拉克值10%）、锌（克拉克值5%）、锡（克拉克值4%）、铅