曲靖大为焦化制供气公司生产操作培训--脱硫教学课件.ppt

曲靖大为焦化制供气有限公司生产操作培训脱硫 一、硫的来源 煤气中的硫以无机和有机态存在，无机硫为硫化氢，有机硫比较复杂，主要有硫氧化碳、噻吩、硫醇等物质。硫化氢占绝大部分。一般焦炉煤气中硫化氢的含量为2～6g/m3我公司煤气中硫化氢的含量一般在2.5g/m3左右。高的时候可达6g/m3。 配合煤中的硫约80%进入煤气，煤气中的硫约有90%为硫化氢。所以普通意义上的脱硫主要就是指对硫化氢的脱除。 二、硫化氢的性质 三、脱硫方法 脱硫方法有很多种，现在用的可以分为两类： 吸收法和氧化法。 吸收法是用碱性溶液如氨、碳酸钠等对硫化氢进行吸收，生产相应的产品如硫氢酸钠等。 氧化法是先用碱性溶液吸收，然后进行氧化，生产单质硫。 我公司采用的是氧化法：用氨为碱源吸收硫化氢，用PDS+栲胶和矾作为氧化剂。 四、脱硫原理 我公司的脱硫原理可分为三个步骤： 1、吸收： 氨气极易溶于水，电离出氢氧根离子，显碱性： NH3+H2O→NH4++OH- （可逆） 硫化氢为酸性气体，易被碱性溶液吸收： H2S+OH- →HS-+H2O 以上两个过程主要发生于脱硫塔内。 2、氧化 栲胶是高分子聚酚类物质，主要有效成分是丹宁。丹宁是各种不同化学结构的化合物组成的混合物，含有大量邻二或邻三羟基酚。邻位或对位羟基很活泼，容易被氧化,被氧化后的物质性质不稳定，容易被还原为丹宁： 反应（2）即为氧化反应。它是把溶液里的硫氢根离子氧化为单质硫，此反应存在于脱硫塔和富液槽中。 3、再生 反应式（1）即为脱硫催化剂的再生反应。其它催化剂矾、PDS的作用与它相似，PDS还有一个作用就是使溶液容易起泡。五氧化二钒可以不用。再生反应发生于氧化再生槽中。 五、催化剂介绍 1、PDS PDS是酞菁钴磺酸盐系化合物的混合物 ,在碱性溶液中容易起泡,有研究表明，PDS -Sx才是真正的催化体系。PDS加入系统后，需经过一定的时间(3-5天，)的活化期才能显示效果，随着运行时间的延长，效果 3、PDS使用过程中应注意的问题 （1）、PDS的预活化。 将PDS溶于适当量的碱(纯碱或氨)液中，同时通入未脱硫的煤气和空气4-6小时(时间长一些更好)。 （2）碱品种与使用浓度 纯碱和氨都可用于PDS法的碱性原料，但以氨为好．其使用浓度，视脱硫气体中硫含量，二氧化碳分压及操作压力稍有波动，一般以0.4-0.7mol/L为宜．常压，低硫以前者为舒，加压、二氧化碳分压高．气体中硫量也较高，应采用高限．可报据具体情况，进行适当地选择． pH控制在8．2为最好，一般控制在10--8．5也是较好的范围，是实际可达到的。pH太高，会影响再生速度和生成单质硫的选择性，太低的pH值，虽可提高选择性，但对硫容不利。也不宜采用． (3)．温度的选择在20~82℃的范围内未见明显差别。所以，一般脱碱工艺所形成的温度，都能满足PDS的工艺要求。为使有机硫脱除率高些，适当提高温度（30～40 ℃ ），并且温度高起泡性比较好，对硫磺回收有利。  （4）再生时间 PDS再生时间较短即能满足要求，一般8～15分钟即可。(我公司在生时间约为14分钟）。但溶液较脏，再生时间不够。 （5）、出口硫化氢含量 PDS脱硫出口硫化氢可达40mg/m3，为降低出口浓度，采用PDS+栲胶法，栲胶法出口浓度可达5mg/m3。其它操作条件与PDS法相近。 六、脱硫条件分析 1、吸收 （1）、温度和压力 硫化氢的吸收主要发生于脱硫塔中，包括物理吸收和化学吸收，温度低、压力高对吸收有利。由于化学吸收占主导，碱度高对吸收利。 游离氨的浓度直接决定了碱度的高低，而当煤气中氨含量一定时，温度低，氨的溶解度大，所以温度对吸收反应有较大影响。 由于煤气中还存在另一种酸性物质二氧化碳，但氨水对硫化氢的吸收速率远远大于对二氧化碳的吸收速率，但对二氧化碳的吸收仍然存在，吸收温度低，将会造成碳铵的析出，堵塞管道等。 一般30℃时，常压下氨在水中的溶解度为40%，若氨充足， 30℃的条件已经足够了。 （2）催化剂含量 如前所述，PDS含量应控制在30～35ppm，最好32ppm,（硫化氢达40mg/m3)若要进一步降低出口硫化氢，可适当提高栲胶浓度，一般控制在1g/L以上即可。 （3）盐含量 硫代硫酸盐和硫氰酸盐的存在，一方面使脱硫液粘度增大，降低传质速率，另一方面，由于存在如下电离平衡： NH3+H2O→NH4++OH- 铵根离子浓度增大，将降低氨气在脱硫液中的溶解度，进而使溶液碱度降低，不利于吸收。