X射线衍射物相鉴定与物相的元素组成-PANalytical.PDFVIP

X 射线衍射物相鉴定与物相的元素组成 钢铁研究总院 陆金生 认识或研究一种物质，需要提供两种重要信息，一个是物质的元素组成，另一个是物 质的物相的种类（晶体结构），二者缺一不可。鉴别元素组成的手段很多，经典化学法 （比 色法、容量法、重量法）、仪器法（X 射线荧光光谱法、直读光谱法、原子吸收法、等离子 发射光谱法、俄歇谱仪法）等，而鉴别物相种类则可以采用X 射线衍射法(XRD)、金相法、 岩相法、热分析法、电子显微镜法等，但是最佳手段则是X 射线衍射法。 1．X 射线衍射法（XRD ）物相鉴定原理 离子、原子或分子在三维空间等距离周期排列组成晶体，晶体最小的单位称之为晶胞， 根据六个晶胞参数组成7 大晶系，根据其对称性则组成14 种布喇菲点阵、32 点群、230 种 空间群，再根据6 个晶胞参数数值的变化，便组成了几十万种物相的复杂结构，不同物相其 晶体结构不同。 物质（也可称之为物相）不同则其晶体结构亦各不相同。 一组X 射线照射到晶体物质上，根据晶体的结构产生许多X 射线衍射线，不同晶体物质 它们出现的衍射线数目不同、各个衍射线出现的衍射角度不同，各个衍射线的强度亦不相同， 即不同晶体物质由于其晶体结构不同，产生的衍射谱图 （亦即各个衍射线的面间距值、及其 各个衍射线的相对强度）也不相同。 用各种纯物质分别测量其衍射图谱并保存在标准数据库中。当对于一个未知物质扫描， 并获得一组该物相的特征图谱后，用此谱图与标准数据库中的谱图比对，与那一种谱图（面 间距及相对强度）吻合，即说明此未知物质就是标准谱图中给出的物质。物相鉴定就是这样 完成的。 2 ．物相鉴定的奇异现象 前面已经介绍了X 射线衍射法物相鉴定的原理，也就是说，不同物质其衍射谱图 （面 间距及相对强度 ）不同，即一个物质在任何时间、地点获得的射谱图应该完全相同。 实则不然，由于采用的衍射测量条件不同、样品制备条件不同、形成样品中物相的环 境不同，则同一个物质有时却可能得到不同的衍射谱图，亦即各个衍射线的位置与标准谱图 相比，发生规律或非规律的偏移 （或大、或小），全部谱图衍射线的相对强度亦发生变化， 由于这种变化，变化了的图谱，可能与另外一个物相的标准图谱相吻合，则误认为是它，这 样就会造成物相鉴定的误检（鉴定错误）。因此给物相鉴定工作带来了极大困难。 为此，我们讨论一下，为何产生这种现象。 2-1 形成样品中物相的环境不同 物相的生成环境不同，将会引起了物相的元素组成及其含量的变化，因而引起了物相衍 射的点阵参数变化。即面间距亦发生变化，从而造成物相鉴定的错误。这种现象很普遍，为 了搞清这种变化的原因，首先要明确物相的组成。物相的组成可以分为下列几部分 2-1-1 化合物相： 包括正常价化合物（如 Al O ， SiO 等），也包括非正常价化合物（如 FeS 、 NiAs 2 3 2 等）通常正常价化合物多于非正常价化合物。 2-1-2 固溶体相： 固溶体是以溶剂元素为主，固溶有一定数量的溶质元素，溶质元素的原子尺寸大小，决 陆金生，钢铁研究总院，ljs370707@126.com 1 定着固溶体晶胞参数的变化，若进入的溶质元素的原子半径比溶剂大，则形成的新固溶体的 晶胞参数比溶剂元素的大，反之相反。不同元素的原子半径列于表1 表1 不同元素的原子半径 元素 O N C B Ni Co Fe Cr V Ti W Nb 原子半径 0.65 0.75 0.91 1.17 1.62 1.67 1.72 1.85 1.92 2.00 2.02 2.08 比如：在铁的溶剂中固溶入鉻、镍、钛、铌等元素，形成了新的固溶体物相，称之为铁基合 金，Cr,Ti,Nb 三种元素的原子半径均大于Fe,只有Ni 的原子半径均小于Fe,如果前者三个元 素的溶质占有主导地位，则生成的此固溶体相的点阵参数必然大于Fe 的点阵参数。 2-1-3 间隙相： 是指H, N, O, C, B 等小原子半径的元素间隙到某过渡金属元素中，形成的间隙物相， 严格讲，它也属于固溶体相。