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化工工艺学Chemical engineering technics 第二篇 烧碱caustic soda 第一章 绪论 第二章 电解法制碱的原理 第三章 电解制烧碱技术 第四章 氯碱生产过程及工艺流程 第一章 绪论 烧碱即苛性钠(NaOH)，学名氢氧化钠，是重要的化学化工原料。广泛用于化工、纺织、冶金及石油化工等工业部门。 电解食盐水制烧碱同时，可联产氢气和氯气，氯气有可进一步加工成盐酸、PVC、农药等，这一工业部门称为氯碱工业。它是电化学工业中规模最大的部门之一，在国民经济中占有相当重要地位。 表2-1-1是美国烧碱和氯气1994年的消费情况比较。 1.1 烧碱、氯气和氢气的性质 烧碱 无水纯氢氧化钠为白色半透明羽状结晶体，易溶于水，溶液呈强碱性，对许多材料有强烈的腐蚀性，极易潮解，吸收CO2生产Na2CO3；烧碱溶液由于浓度不同可形成含1，2，3，4，5或7个结晶水的水合物。 烧碱产品有固碱和液碱两种，固碱有块状、片状和粒状之分。 氯气 常温常压下位黄绿色气体，而加压或冷却情况下溶液液化。 氢气 氢是一种无色、无味的易燃气体。 1.2 氯碱工业发展史 烧碱有两种生产方法：一种是化学法或称苛化法，另一种是电解法 苛化法生产烧碱 以纯碱水溶液与石灰乳为原料，通过苛化反应生成烧碱（NaOH）的方法，反应式如下： Na2CO3 +Ca(OH)2＝2NaOH+CaCO3↓ 苛化法生产过程分为：化碱、苛化、澄清、蒸发等四个工序。在19世纪末电解法出现之前，苛化法一直是世界上生成烧碱的主要方法。 电解法及发展概况 根据电解槽结构、电解材料和隔膜材料的区别，电解法又分为：隔膜法、水银法和离子交换膜法。 隔膜法于1890年在德国首先出现，随后1892年水银法电解槽在美国取得专利。 隔膜法：石墨或金属为阳极，铁为阴极。两极间用隔膜将溶液分开。 水银法：通过生产钠汞齐来使氯气分开的。 离子交换膜法：实质上也是一种隔膜法。用有选择性的离子交换膜来分隔阳极和阴极。这种离子交换膜是一种半透膜，只允许钠离子和水通过。 通常用隔膜法、离子交换法制烧碱。水银法已被淘汰。 离子交换膜法与隔膜法、水银法相比，离子膜法具有能耗低、产品质量高、装置占地面积小、生产能力大及能适应电流波动大、还可根除石棉、水银对环境的污染等优点。因此，被公认为氯碱的发展方向。 1.3 氯碱工业的特点 （1）原料易得 （2）能源消耗大 （3）氯与碱的平衡 （4）腐蚀和污染严重 1.4 我国氯碱工业发展概况 我国氯碱工业是在20世纪20年代才开始创建的。第一家氯碱厂是上海天原电化厂。50年代中期北京化工设计院与上海天原化工厂合作研制成功了立式吸附隔膜电解槽，与水平隔膜电解槽相比可节电23%。1986年我国引进第一套离子膜法烧碱装置。 虽然近几年烧碱产能增加迅猛，但是扩产热情依然不减。到2006年底，国内隔膜碱产能为791万吨，离子膜碱产能为1137万吨。 第二章 电解制碱原理 2.1 电解过程 电解过程是将电能转化为化学能的过程。例如电解食盐水过程。 法拉第定律 （1）法拉第第一定律 电解过程中，电极上所生成物质的质量与通过电解质溶液的电量成正比。 G=k·Q 或 G=k·I·t 其中： G ------- 电极上析出物质的量，g或Kg k------- 电化当量 Q------- 电量，A·s或A·h I ------- 电流强度，A t -------时间，s或h 如果已经知道某物质的电化当量，只要知道通过电解槽的电流强度和时间，就可以算出电极上该物质的理论产量。如果要提高产量，必须增大电流强度或延长电解时间。 （2）法拉第第二定律 当直流电通过电解质溶液时，电极上每析出（溶解）1克当量（mol）任何物质，所需要电量是恒定的，即1法拉第（用F表示）。 1法拉第电量＝96500库仑＝26.8安培?小时 通过1法拉第电量可析（溶解）出1克当量物质。 根据法拉第第二定律，可以算出通过1 A·h电量时，电极上所析出物质的质量，即为该物质的电化当量。 k=Q/G 例如： KCl2=35.46/26.8=3.323（g/A·h) KH2=