[理学]生物化学第五讲2.ppt

第二讲 氨基酸 —— 组成蛋白质的基本单位 存在自然界中的氨基酸有300余种，但组成人体蛋白质的氨基酸仅有20种，且均属 L-氨基酸（甘氨酸除外）。 二、氨基酸的结构与分类 必需氨基酸 生命活动所必需的，但人体自身不能合成，必须从食物中摄取的氨基酸。 半必需氨基酸 在人体内合成速度很低，特别是新生儿或患病期，但又需要给予补充的氨基酸。 非必需氨基酸 人体自身能够合成的氨基酸。 1.根据侧链R基的不同 （1）脂肪族AA ① 含-R侧链：Gly、Ala、Val、Leu、Ile (中性) ② 含-OH侧链：Ser、Thr ③ 含-S侧链：Cys、Met ④ 含-COOH侧链：Asp、Glu(酸性) ⑤ 含-NH2侧链：Arg、Lys(碱性） ⑥ 含NH2-CO-侧链：Asn、Gln （2）芳香族AA：Phe、Tyr、Trp （3）杂环AA：Pro、His； 2.根据R基极性不同 （1）非极性R基AA：Ala、Val、Leu、Ile、Met、Phe、Pro、Trp；（2）不带电荷的极性R基AA：Gly、 Ser、Thr、Cys、 Asn、Gln、 Tyr；（3）带电荷的R基AA ：带正电的 Arg、Lys、His和带负电的Asp、Glu。 三、氨基酸的重要理化性质 氨基酸等电点的计算 芳香族氨基酸，如色氨酸，酪氨酸和苯丙氨酸，均有苯环，对280nm波长有强烈的吸收作用，此吸收作用与氨基酸浓度呈正比例，因此可用于AA定量测定。 蛋白质分子中含有芳香族AA，故也有280nm的紫外吸收，故此法也可用于Pr定量。 6）、与甲醛反应 （2） (5)、叠氮反应 用途：这是羧基活化的一个重要反应，常用于肽的人工合成 3.α-氨基与α-羧基共同参加的反应 与茚三酮的反应：除脯氨酸与羟脯氨酸外，可与其它氨基酸生成蓝紫色化合物。脯氨酸与羟脯氨酸为黄色化合物。 （2） 成肽反应 用途：是多肽和蛋白质生物合成的基本反应。 4. 侧链R基参加的反应 氨基酸侧链具有功能团时也能发生化学反应. 如: 在pH8.0时，412nm波长有强烈吸收 作用：可用于比色法定量测定半胱氨酸的含量。 二硫硝基苯甲酸 (DTNB) Ellman反应 （1）-S-S-和-SH的氧化还原反应 半胱氨酸的-SH很活泼，很容易在空气中重新氧化形成二硫键。 （2）苯环的黄色反应 Tyr or Trp+浓HNO3→黄色 phe+少量浓H2SO4+浓HNO3→黄色 （3）酚基的Millon反应（米伦氏反应） （4）吲哚基的乙醛酸反应 （5）胍基的sakaguchi反应（坂口反应） （6）pauly反应 （7）Folin一酚反应 * * 氨基酸是羧酸分子中碳链上的氢原子被氨基取代后的生成物。分子中含有氨基和羧基两种官能团。 氨基酸按分子中所含－NH2和－COOH的相对位置，可将其分为： 在这些类氨基酸中，与人关系最为密切的是α-氨基酸。它是构成蛋白质的基本单元。 （一）氨基酸的结构 氨基酸是蛋白质水解的最终产物，是组成蛋白质的基本单位。从蛋白质水解物中分离出来的氨基酸有二十种，除脯氨酸和羟脯氨酸外，这些天然氨基酸在结构上的共同特点为： (1).分子中同时含有羧基和氨基，且与羧基相邻的α-碳原子上都有一个氨基，因而称为α-氨基酸。 α-氨基酸基本结构通式 (2). 除甘氨酸外,其它所有氨基酸分子中的α-碳原子都为不对称碳原子, A. 氨基酸都具有旋光性； B. 每一种氨基酸都具有D-型和L-型两种立体异构体。目前已知的天然蛋白质中氨基酸都为L-型。 人体所需的八种必需氨基酸 赖氨酸(Lys) 缬氨酸(Val) 蛋氨酸(Met) 色氨酸(Trp) 亮氨酸(Leu) 异亮氨酸(Ile) 苏氨酸(Thr) 苯丙氨酸(Phe) 婴儿时期所需: 精氨酸(Arg)、组氨酸(His) 早产儿所需：色氨酸(Trp)、半胱氨酸(Cys) α-氨基酸为无色晶体，不同氨基酸其晶体形状不相同。 氨基酸熔点一般在200—300°C。 氨基酸的溶解度 各种氨基酸有不同的味感 氨基酸的比旋光度 一般物理性质 （一）、氨基酸的化学性质 1. 两性解离及等电点 氨基酸是两性电解质，其解离程度取决于所处溶液的酸碱度。 等电点(isoelectric point, pI) 在某一pH的溶液中，氨基酸解离成阳离子和阴离子的趋势及程度相等，成为兼性离子，呈电中性。此时溶液的pH值称为该氨基酸的等电点。 pH=pI +OH- pHpI +H+ +OH- +H+ pHpI