利用液晶—常规固定液柱串联法分离氯代苯甲酸异构体-色谱.PDFVIP

利用液 晶—常规 固定液柱 串联法 分离氯代苯 甲酸异构体 蔡端仁 张志翔 沈亚平 欧阳政 暨（南大学化学系，广州） 间位 m（-）氯代苯甲酸是某些化学工业 的保留时间较长3〔〕。 的重要原料，但往往含有对位 p（-）和邻位 本文报道用液晶PBHxB和聚乙二醇 o（-）异构体。由于p、m异构体的极性差别较 PEG-20M柱串联法来分离m、p、o氯代苯甲 小且沸点接近，用常规固定液，气相色谱法 酸异构体。 不能分离氯代苯甲酸甲酯异构体。据文献报 道 1〔，用适于分离位置异构体的液晶作固定 实 验 部 分 液，只能分离P、m异构体，而不能分离p、o （一）仪器和试剂 异构体，除非用毛细管柱2〔〕。用有机皂土 仪器：102G气相色谱仪氢火焰检 -34和三元酸混合固定液可分离p、m、o异构 测器 体，但p、m异构体分离不完全且o位异构体 固定液和担体： 102酸洗担体60-30目上（海试剂一厂） 试样：间位、邻位氯代苯甲酸 北（京化 p、o异构体。其中以PBHxB柱最好，在120℃ 工厂）对位氯代苯甲酸 上（海试剂三厂）：氯 时，相对保留值 αpm／达1.15，且保留值较大。 代苯甲酸甲酯异构体衍生物的制备4〔〕：甲醇 表 1 液晶柱的色谱条件 —三氟化硼酯化法。 二（）液晶的选择 用上述四种液晶作固定液，用经过甲酯 化的m、p、o异构体分别进样，色谱条件见表 1，所得的实验结果列于表2。 从表2的数据可见，用液晶作固定液的 填充柱，可分离m、p异构体，但不能分离 表 2 氯代苯甲酸甲酯异构体的保留值和出峰顺序 三（）常规固定液的选择 酯异构体的保留值和出峰顺序见表3。 在几种常规固定液柱上，氯代苯甲酸甲 由表3的结果可见，用常规固定液柱可 表 3 异构体的保留时间和出峰顺序 使p或m与o异构体分离，但不能分离p、m异 我们采用1米10％PEG-20M为前柱与2 构体。这与单独使用液晶作固定液的分离情 米 10％PBHxB为后柱 的串联法来分离 况相反。随固定液极性的增强，相对保留值 m、po异构体，试验的结果见图2和表 ao/p增大。PEG-20M 的极性最大，ao/p达 4。 1.56。 （四）混合固定相的选择 根据在单一PBHxB柱和单一PEG 20-M柱上测得的m、p、异构体的保 留值，用作图法求出PBHxB与PEG- 20M的最佳配比大约在70：30。见图1。 与PBHxB柱倒转过来，按理是可行的，但 试验结果是柱效较差，分离效果也不好。这 可能是这两根柱子填充紧密程度不同，串联 顺序不同，柱段的柱压降不同而引起柱效改 变所致。此外柱串联后，柱压加大，根据组 分在单一固定液柱上的保留值来预测在串联 柱上的保留值，也与实验结果不符。对于性 结 果 和 讨 论 能不同的固定液，我们采用柱串联法，能否