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[理学]第五章化学平衡

5.2标准摩尔生成吉布斯函数 1.标准摩尔生成吉布斯函数 2. 标准生成吉布斯函数 习题 各种表示法的关系 2.液相反应 4.平衡常数与反应方程式写法的关系 5.6平衡混合物组成的计算 例题 思考题:P140, 8 * 3a a 0 起始 3a-3/2x a-1/2x x 平衡时 n总=4a-x * * §5.7 其他因素对理想气体化学平衡的影响 压力对平衡转化率的影响 惰性组分对平衡转化率的影响 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 对处于平衡状态的系统, 当外界条件(温度、压力及浓度等) 发生变化时, 则平衡将发生迁移, 迁移的方向总是削弱或反抗由于外界条件改变的影响. 勒.夏特列规则: * 1. 压力对平衡转化率的影响 增加压力,反应向体积减小的方向进行。 当 时,压力增大, 增大。 当 时,压力增大, 减小。 例如 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 增大压力向左进行 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 增大压力向右进行 * 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 设平衡时,组分B为nB ,惰性组分为n0 惰性气体不影响平衡常数值,当 不等于零时,加入惰性气体会影响平衡组成。 例如: ,增加惰性气体, 值增加,括号项下降。因为 为定值,则 项应增加,产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应,加入水气或氮气,会使反应物转化率提高,使产物的含量增加。 * 例如 C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 乙苯 苯乙烯 ??B0 加入大量水蒸汽,有利于正向进行,转化率提高 又如 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ??B0 加入惰性组分对正反应不利,转化率降低。 * 例题 设某一温度下,有一定量的PCl5(g),在p?,体积为 1升的条件下达到如下平衡:PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) ,离解度为50%,说明下列情况下,PCl5(g)的离解度是增加还是减少?   ⑴ 使气体总压降低,直到体积为2升   ⑵ 恒压下通入N2,使体积增加到2升   ⑶ 恒容下通入N2,使压力增加到2p?   ⑷ 通入Cl2,使压力增加到2p? ,而体积仍为1升 * 解: PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)      1      1–?    ?    ?   ??B=10    不变, ? 不变   ⑷ 通入Cl2,系统总压增加, 减小,?减小   ⑴ 系统总压力降低, 增大,? 增大   ⑵ 恒压下,通入N2,? 增大   ⑶ 恒容下,通入N2,使压力增加到2p? ,此时 * 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 增加某一种反应物组分的量,将减小此反应物组分的平衡转化率,但可以增加其他反应物组分的平衡转化率。 当反应物组分之间的摩尔比等于其在反应式中的计量系数之比时,生成物在平衡混合物中占的比例最大。 * 4.11 解:(1) 开始 1mol 1mol 0 0 平衡 1/3mol 1/3mol 2/3mol 2/3mol * 开始 1mol 2mol 0 0 平衡 1-a 2-a a a (2)设平衡时,C物质的量为a, 平衡时,C物质的量为0.845mol * 开始 1mol 1mol 0.5 0 平衡 1-a 1-a 0.5+a a (3)设平衡时的转化率为a, 平衡时,C物质的量为1.096mol * 开始 0 0 1mol 2mol 平衡 a a 1-a 2-a (4)设平衡时的转化率为a, 平衡时,C物质的量

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