[理学]第二章热力学第1定律.ppt

热容与温度的关系： 气体的定压摩尔热容与T 的关系有如下经验式： Cp, m=a + bT + cT2 Cp, m=a + bT + c’T ?2 Cp, m=a + bT + cT2 + d T3 热化学方程式 表示化学反应条件及反应热效应的化学方程式称为热化学方程式。 1，写出该反应的化学方程式； 2，注明反应系统的温度（压力）； 3，注明参加反应物的聚集状态。 赫斯定律 任何一个化学反应，无论一步完成还是分几步完成，过程的热效应值相同。 即反应的热效应只与系统的始、末态有关，而与变化途径无关。 * 例题 3．x为状态函数，下列表述中不正确的是： (A) dx 为全微分 ； (B) 当状态确定，x的值确定 ； (C) ?x =∫dx 的积分与路径无关，只与始终 态有关； (D) 当系统状态变化时，x值一定变化 。 * 例题 4．对于内能是系统状态的单值函数的概念，错误理解的是： (A) 系统处于一定的状态，具有一定的内能 ； (B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能 　　　有两个以上的数值 ； (C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化 ； (D) 对应于一个内能值，可以有多个状态 。 * 例题 5．对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值： (A) Q ； (B) Q + W ； (C) W (当 Q = 0 时) ； (D) Q (当 W = 0 时) 。 * 例题 6．下述说法中，哪一种不正确： (A) 焓是系统能与环境进行交换的能量 ； (B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 ； (C) 焓是系统的状态函数 ； (D) 焓只有在某些特定条件下，才与系统吸热相等 。 * 例题 　某真实气体经节流膨胀后：下列哪项对这一过程及其结果的描述是正确的？ A．Q0，?H=0，?p0； B．Q=0，?H=0，?T0； C．Q=0，?H0，?p0； D．Q=0，?H=0，?p0； 小结 * 1,概念和术语 系统与环境 隔离系统,封闭系统,敞开系统 单相系统与多相系统 2,系统的性质; 广度量与强度量 3,状态与状态函数 4,过程与途径 恒温过程,恒容过程,恒压过程,绝热过程,循环过程 5,热力学平衡态 热平衡,力平衡,物质平衡 6,热和功 体积功与非体积功 * 7,体积功的计算 * 自由膨胀过程 恒容过程 恒外压过程 恒压过程 液体气化或固体升华过程 可逆膨胀 * 8.热力学能 热力学能(thermodynamic energy) ----又称为内能(internal energy), 指系统内部能量的总和，包括系统内分子的平动能、转动能、振动能、电子结合能、原子核能以及各种粒子之间的相互作用势能等。但不包括系统整体的动能和势能. 热力学能是状态函数，用符号U表示，单位J 。热力学能的绝对值无法确定，只能求出系统某一过程的变化值。 ?U= U2 - U1 * ?U = Q + W 对微小变化： 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 ?U = Q + W 机器循环 ?U =0，- W = Q ，对外做功必须吸热，第一类永动机不可能造成。 数学表达式： 热力学第一定律的表达式 dU = ?Q + ?W 9.热力学第一定律-即能量守恒 * * 标准摩尔反应焓 T, pΘ 2mol H2 纯理想态 T, pΘ 1mol O2 纯理想态 T, pΘ 2mol H2O(l) 纯 态 + = ?rH Θm 标准态：在温度T和标准压力pΘ (100kPa)下物质所 处的特定状态。 标准摩尔反应焓：各反应组分都处于标准态下的摩 尔反应焓。用?rHΘm表示，如 气体的标准态：压力为pΘ的纯理想气体，是假想态。 固体、液体的标准态：压力为 pΘ的纯固体或纯液体。 CO(g)+1/2O2 (g) T，V C(s)+O2 (g) T，V 反应a QV,a= ?Ua 反应c QV,c= ?Uc CO2 (g) T，V 反应b QV,b= ?Ub 由于?Ua + ?Ub= ?Uc，则： QV,a ＝QV,c ?QV,b 意义：将与途径有关的Q转变为状态函数变