能溶于氢氧化钠溶液若与乙酐.pptVIP

* 高 中 奥 赛 纲 要 （练习题解析） 汪 毓 海 例： 试推测中和当量=45±1的有机酸的结构。若RT下该酸是液体为何酸？若该酸在RT下为固体又为何酸？ 解： -CO2H＝12+16×2＋1=45 1+14×n+45 ＝ 45±1 n ＝ 0 HCO2H(液体) 若为固体： (45±1) ×2=90±2 HO2CCO2H 中和当量 若为固体： HO2CCO2H 例： 苯甲醛在浓NaOH溶液作用下发生康尼扎罗反应后的氧化产物是 ，还原产物是 。将上述两产物在一定条件下与浓硫酸共热，其反应产物是 。 苯甲酸 苯甲醇 苯甲酸苯甲酯 例： 有A、B、C三种有机物，化学式均为C3H6O2。 A既能和金属钠反应放出氢气，又能和碳酸钠反应放出二氧化碳； B、C既不能和金属钠反应放出氢气，也不能和碳酸钠反应，但可与NaOH溶液共热生成两种有机物。 C可以和硝酸银的氨溶液反应生成美丽的银镜而B不能。试写出A、B、C三种有机物的结构式。 答： A B C n:4价原子数，t：3价原子数，m：1价原子数， 例： 某烃能与Br2反应生成三种一溴代物。8.6g烃进行溴代反应完全转化成一溴代物时，将放出的气体通入500mL0. 2mol/L的NaOH溶液中，恰好完全中和。该烃不能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色。试写出该烃的结构简式。 分子式：C6H14 有3种不同化学环境的氢的烃为: 例： 化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2,甲与NaHCO3作用放出CO2,乙和丙则不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸镏出的液体有碘仿反应。试推测甲、乙、丙的结构。 解： 甲与NaHCO3作用放出CO2, 甲为丙酸：CH3CH2CO2H。 乙和丙在氢氧化钠溶液中加热后可水解 酯 甲酸乙酯 乙酸甲酯 乙的水解液蒸镏出的液体有碘仿反应 甲酸乙酯 HCO2CH2CH3 丙为乙酸甲酯 : H3CCO2CH3 例： 化合物A分子式为C10H16，在催化氢化时可吸收1摩儿氢气得B,B也可由某芳烃彻底氢化得到。A经臭氧氧化后中性水解得到C,分子式C10H16O2,C不与托伦试剂[Ag(NH3)2NO3]反应。请写出化合物A、B、C的结构简式。 分析： A(C10H16) 1molH2/Pt B(C10H18) 催化氢化 某芳烃 (C10芳烃) i)O3 ii)Zn/H2O C 不与托伦试剂反应 例： 某化合物A的m.p.53℃,质谱给出分子离子峰m/e=480， A 中不含卤素、氮和硫，不溶于水，易溶于有机溶剂。 A用NaOH水溶液皂化，得到一个不溶于水的化合物B。用有机溶剂萃取B后的水相经酸化得到一白色固体C。 C不溶于水， m.p.62±1℃, B和C经NMR检测均为直链化合物。 B用铬酸氧化得到一个M=242羧酸。试给出化合物A 、B、 C的结构式。 解： A→皂化→B(醇或酸) + C (酸或醇) A为酯 ∵B→氧化→酸， 242＝15+14×n＋45 ∴ B为CH3(CH2)13CH2OH ∴ MC=480-14×15=270 ∴ C为CH3(CH2)15CO2H 故： A为CH3(CH2)15CO2 CH2(CH2)13CH3 M=242 ∴ B为醇 从马尿中可提取到一种白色固体(m.p.190℃)——马尿酸,质谱给出分子离子峰m/e=179。当其与稀盐酸回流，得到两种晶体D和E。 D微溶于水, (m.p.190℃), M=122,不使Br2/CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用标准NaOH滴定时发现有酸、碱两种基团，其元素分析含N，相对分子量为75。试给出马尿酸的结构式。 D E 马尿酸 答： 例： （氨基酸的两性） 例： 化合物A分子式为C6H12O,氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于氢氧化钠溶液，若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物(C)。 (C)能与苯肼作用。用锌汞齐/盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10。试推测A、B、C和D的构造式。 解： (A)C6H12O 氧化 (B)C6H10O4(碳数未变) 开环反应 A B C D 能溶于氢氧化钠溶液 酸性基 ! 例： 据报道，牛奶与水解糖中的果糖一起加热，牛奶中的赖氨酸会与果糖反应生成有毒害作用的加成物，若将果糖加于加热后的牛奶中则会避免有毒害作用的物