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- 2018-02-28 发布于天津
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第七节 多糖 一、同多糖 (五)右旋糖酐(dextran) 利用微生物制造的右旋糖酐,由许多Glc通过?-1,6(主链占95%)、 ?-1,3、 ?-1,2、 ?-1,4糖苷键组成的多糖,是酵母和细菌的储存多糖。分子量平均在75000左右。 交联匍聚糖,商品名Sephadex。 第七节 多糖 二、杂多糖 (一)果胶 果胶物质存在植物细胞壁的中胶层内。果实和茎中最丰富。 果胶的基本结构是D-半乳糖醛酸以?-1,4糖苷键组成的长链,羧基不同程度被甲酯化,侧链由半乳糖、鼠李糖构成。 果胶溶液是亲水胶体,可形成凝胶。应用于食品、制药和化妆品等工业。 第七节 多糖 二、杂多糖 (二)半纤维素(hemicellulose) 半纤维素是碱溶性(15% NaOH)植物细胞壁多糖: 木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、半乳葡甘露聚糖、阿拉伯木聚糖等。 由Fischer写成Haworth式: 顺时针画平面,左上右下; 碳原子顺序按顺时针方向排列。 链状环状互变 吡喃葡萄糖和呋喃果糖 变旋现象(Mutarotation) 醛糖的C1或酮糖的C2能产生?和?一对差向异构体,在水溶液中很快互相转变为混合物,即溶液过程会发生旋光度的改变,即为变旋现象,这是?和?异头物自发互变所导致的。新配制的葡萄糖[?]D20=+112?,平衡时为+52.7?。?型约占36.2%、?型约占63.8%、而醛式直链的比例极低,因此对Schiff反应不灵敏,但某些依赖于醛式分子的反应,如加成、氧化等则可通过平衡移动完成。 构象(conformation):指一个化合物因单键旋转形成的所有原子(或原子团)的空间排布立体结构,构象的改变仅单键周围的原子旋转,不需要共价键的断裂和重新形成。 Haworth结构式虽能正确反映糖的环状结构,但还是过于简单,构象式最能正确地反映糖的环状结构,它反映出了糖环的折叠形结构。 单糖的构象 葡萄糖半缩醛环上的键角(111°)与环己烷的键角(109°)相似,故葡萄糖的吡喃环和环己烷相似,也有船式和椅式构象。 平伏键(e键)比直立键(a键)稳定,椅式比船式稳定,而椅式中β-型比α-型稳定。 单糖的构象 β-D吡喃型葡萄糖构象 Ⅰ Ⅱ 第二次课程 第四节 单糖的理化性质 第五节 重要的单糖及其衍生物 第六节 寡糖 第七节 多糖 第四节 单糖的理化性质 一、物理性质 (1)旋光性(opticity):比旋光度 (2)变旋现象(mutarotation) (3)甜度(sweetness)与溶解度 糖 甜度 糖 甜度 果糖 转化糖 蔗糖 葡萄糖 木糖 糖精 173.3 130 100 74.3 40 50000 鼠李糖 麦芽糖 半乳糖 棉子糖 乳糖 Aspartame 32.5 32.5 32.1 22. 6 16.1 15000 易溶于水,不溶于乙醚等非极性有机溶剂 第四节 单糖的理化性质 二、化学性质 Molisch’s test (莫利希试验) 糖 糠醛或糠醛衍生物 紫色 浓H2SO4 脱水 α- 萘酚 鉴定糖类的共同反应。 Seliwanoff’s test (西里瓦诺夫试验) 己酮糖 羟甲基糠醛 红色 浓HCl, △ 脱水 间苯二酚 鉴定酮糖 第四节 单糖的理化性质 二、化学性质 Tollen’s test(土伦试验) 戊糖 糠醛 红色 浓HCl, △ 脱水 间苯三酚 鉴定戊糖 Bial’s test(比亚尔试验,也称苔黑酚试验) 戊糖 糠醛 绿色 浓HCl, △ 脱水 甲基间苯二酚 鉴定戊糖 第四节 单糖的理化性质 二、化学性质 成脎作用(Osazone) 第五节 重要单糖及其衍生物 一、重要单糖-----醛糖 阿洛糖 苏糖 核糖 阿拉伯糖 木糖 来苏糖 阿卓糖 葡萄糖 甘露糖 古洛糖 艾杜糖 半乳糖 塔罗糖 赤藓糖 第五节 重要单糖及其衍生物 一、重要单糖-----酮糖 阿洛酮糖 塔格酮糖 三梨糖 果糖 木酮糖 核酮糖 赤藓酮糖 第五节 重要单糖及其衍生物 二、单糖衍生物—磷酸酯 第五节 重要单糖及其衍生物 二、单糖衍生物—糖酸 葡萄糖醛酸 葡萄糖酸 葡萄糖酸内酯 葡萄糖醛酸
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