[其它]2烷烃环烃-1.ppt

丁烷的四种典型构象 注意：常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。 丁烷的能量图如下： (四) 烷烃的物理性质 (1) 沸点——化合物的蒸汽压等于外压(0.1Mpa)时的温度。 烷烃的b.p随分子量的↑而有规律地↑： ①每增加一个CH2，b.p的升高值随分子量的增加而减小。例： CH4 b.p -162°C C2H6 b.p -88°C (沸差为74°C) C14H30 b.p251°C C15H32 b.p268°C (沸差为17°C) 原因： 分子间色散力(瞬间偶极间的吸引力)与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，色散力↑，因而b.p↑。 ②直链烷烃b.p高。支链越多，沸点越低。 例： n- C5H12 (b.p 36°C) i- C5H12 (b.p 28°C) 新- C5H12:( b.p 9.5°C) 原因：支链多的烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小。 (2) 熔点 分子动能能够克服晶格能时，晶体便可熔化。 烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加： ①?总趋势是分子量↑，m.p↑。 但仔细观察:两条熔点曲线，偶碳数者m.p 高， 奇碳数者m.p低。 原因： 烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链为锯齿形： 分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高 ? 分子间距离松散，分子间力小，晶格能低 ② 烷烃的熔点变化除与分子量有关，还与分子的形状有关。对于分子式相同的同分异构体： 对称性越高，晶格能越大，m.p越高； 对称性越差，晶格能越小，m.p越低。 (3) 相对密度 随分子量↑，烷烃的相对密度↑，最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。 (4) 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因：“相似相溶”，烷烃极性小。 (五) 烷烃的化学性质 烷烃中的C-C、C-H都是σ键 ，极性小，键能大，因而烷烃的化学性质稳定。 室温下，烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、 Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。 但高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。 (1) 取代反应 (甲) 卤化反应 CH4与Cl2在黑暗中不发生反应；日光照射下，发生爆炸： 在漫射光、热或某些催化剂作用下，氢被氯取代： 控制甲烷与氯气的体积比或控制反应时间，可控制产物的氯代程度。 氯代反应的机理：自由基反应 链引发的特点是只产生游离基不消耗游离基。 … … 链增长的特点是：消耗一个游离基的同时产生另一个游离基。 链终止的特点是只消耗游离基而不再产生游离基。 只有在大量甲烷存在时才能得到一氯甲烷为主的产物。当CH3Cl达到一定浓度时，·Cl可与之反应，生成CH2Cl2，进而有CHCl3、CCl4生成。 (丙) 卤化反应的取向与自由基的稳定性 丙烷的氯代反应如下： 丙烷中，伯氢∶仲氢 = 6∶2 ，那么正丙基氯应为异丙基氯的三倍，其实不然!! 显然仲氢比伯氢活泼。 … … 设伯氢的活泼性是1，仲氢的活泼性x，则有： 即仲氢的氯代反应活性是伯氢的4倍。 即叔氢原子的氯代反应活泼性是伯氢原子的5倍。 异丁烷的氯代反应如下： 烷烃中氢原子的活泼性顺序是：叔氢＞仲氢＞伯氢 自由基的稳定性顺序： 3?自由基＞2?自由基＞1?自由基＞ CH3· (2) 氧化反应 本章重点： ①烷烃的命名； ②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型； 乙烷的构象，丁烷的构象； ③氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 游离基的稳定性：3?＞2?＞1?＞ CH3·。 ④ 烷烃卤代：自由基取代 * 第二章 烷烃和环烷烃 烃：由碳和氢两种元素组成的有机物 链烃（脂肪烃）：碳原子相互连接成不闭合“链”状的烃 环烃：碳原子相互连接成闭合“环”状的烃 (一) 烷烃的通式和构造异构 烷烃的通式为CnH2n+2 烷烃——符合通式CnH2n+2的一系列化合物。