[化学]08 醛酮醌1123.ppt

返回课堂 Z-乙醛肟 E-乙醛肟 ——分离、提纯醛酮 腙(苯腙)：黄色、橙色或红色晶体，熔点一定，易提纯，用于定性鉴别。 完成反应方程式： 二、 还原反应（reduction reaction）： 1. 催化加氢： 无选择性还原 2. LiAlH4（或NaBH4）还原： LiAlH4：在干燥空气中稳定，在潮湿空气中水解并引起燃烧。 NaBH4：缓和还原剂，还原醛、酮、酰氯 在湿空气中会分解。与水作用产生氢气。 3. Clemmenson还原醛酮： 例： 4. Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法： 高沸点溶剂：二缩乙二醇(HOCH2CH2) 2O 三缩乙二醇(HOCH2CH2OCH2) 2 练习： 黄鸣龙(1898-1979): 有机化学家，江苏省扬州人，1924年 获德国柏林大学博士学位，1955年当选为中国科学院学部委员(院士），是中国有机化学先辈之一。 三、氧化反应（oxydation reaction）： Tollens试剂：[Ag(NH3)2]+NO3- 选择性氧化脂肪醛，芳香醛，不影响-OH, C=C键等。 弱氧化剂氧化： Fehling试剂： 溶液Ⅰ： CuSO4, 溶液Ⅱ：NaOH 脂肪醛反应快，鉴别脂肪醛和芳香醛 Benedict试剂： Fehling试剂的改良试剂 组成：硫酸铜、柠檬酸钠和无水碳酸钠。 选择性氧化醛基（-CHO），不影响-OH, C=C键等。 2. KMnO4/H+或K2Cr2O7/H+强氧化： 3. 歧化反应（Cannizzaro反应）： ——浓碱作用，两分子无α- H的醛相互发生氧化——还原反应。 两种醛反应，HCHO HCOOH： 随堂练：完成下列化学反应方程式： 四、羟醛缩合反应： ——在稀酸或稀碱催化下，两分子含α-H的醛酮互相结合生成β-羟基醛酮的反应。 例： ——用于有机合成 ——无合成意义 4-甲氧基苯基-3-丁烯-2-酮 不含α-H 合成 五、卤仿反应(C-C键断裂，haloform reaction) CHI3：淡黄色沉淀 碘仿反应：检验、鉴别具有 结构的仲醇及乙醇。 或 CH3CH2OH, CH3CH(OH)CH2CH2CH3, CH3CH2CH2OH, CH3CH2COCH3, C6H5COCH3, CH3COCH2CH2COCH3, C6H5CH(OH)CH3, C6H5CH2CH2OH 随堂练：下列化合物中哪些可发生卤仿反应： 第三节 醌的性质（自学） 1. 1,4-加成： 2. 还原反应： 电化学氧化－还原体系，构成氢醌电极 氢醌电极:由铂(或金)电极和醌氢醌的水溶液构成。醌氢醌是醌和氢醌以等摩尔数相结合的物质，是墨绿色晶体，分子式为C6H4O2·C6H4(OH)2。这种电极用于测定溶液的pH值，是操作简单。 The key： ⑴ ⑵ ⑷ ⑶ 返回课堂 华中农业大学理学院 马忠华 mazonghua@mail.hzau.edu.cn 第八章 醛、酮、醌 (Aldehyde, Ketone, Quinone) 通 式： 醛 R-CHO 酮 R-C-R’ 醌 官能团均含有羰基：C=O 第一节 醛、酮、醌的命名；※第二节 醛、酮的性质； 一、醛、酮的物理性质； 二、醛、酮的化学性质。 第三节 醌的性质 第一节 醛、酮、醌的命名 C=O母体官能团，位次尽可能小： 3, 3-二甲环己基甲醛 4-甲基环己酮 2. 主链可采取两种方法编号： 4-甲基戊醛 3-甲基-2-丁烯醛 （α，β-不饱和醛） γ-甲基戊醛 第二节 醛、酮的性质 一、物理性质（physical properties，自学） C4以下醛、酮可溶于水：——氢键 醛分子之间并不能形成氢键。 二、化学性δ质(chemical properties)： 一、亲核加成（nucleophilic addition）： 碳原子上正电荷密集有利于反应 CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O 1. 与HCN加成： 2-甲基-2-羟基丙腈 α-甲基-α-羟基丙酸 合成α-羟基酸 （α-羟基腈、腈醇） 反应活性：碳原子上正电荷密集有利于反应; 碳上所连基团越小，越有利于反应 H2C=O CH3CHO C6H5CHO (CH3)2C=O CH3CC6H5 CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O 醛、脂肪族甲基