[化学]3第三章脂类化学.ppt

第 三 章;第一节;一、概念： 华中P54;二．脂质的元素组成 ;三、 脂类的生物功能：华中P55;三、 脂类的生物功能：;由脂构成的单层生物膜;第二节;根据组成脂类的不同组份可以将脂类分为三大类： 一、单脂(单纯脂质）：脂肪酸和醇所形成的酯。 最常见的脂类物质有： （1）甘油三酯： 三分子脂肪酸和一分子甘油所组成的酯；;二、复脂（复合脂质）： 除醇类和脂肪酸外尚含有其他物质。 （1）磷脂：分为甘油醇磷脂和鞘胺醇磷脂； （2）糖脂：分为鞘糖脂和甘油糖脂； 三、类脂化合物（衍生脂质）: 上述脂类物质衍生而来或关系密切。 （1）固醇类； （2）萜类； （3）其它：如维生素A、D、E、K。 ;第三节;??;脂酰甘油:即脂肪酸和甘油所形成的脂。包括：单脂酰甘油，二脂酰甘油和三脂酰甘油三种。其中，三酯酰甘油是脂类中最丰富的一大类，其结构如图所示: ;;三酰甘油个空间结构：;;二、脂肪的水解物;;脂酸的空间构象;;;;（1）、它们之中大部分是不分枝和无环无羟基单羧酸； （2）、自然界中分子中的碳原子数目绝大多数是偶数； （3）、饱和脂肪酸中最普遍的软脂酸（十六酸）和硬脂酸（十八酸）。不饱和脂肪酸中最普遍的是油酸（△9 - 十八烯酸）； （4）、不饱和脂肪酸的熔点比同等链长的饱和脂肪酸低。链长相同则不饱和度越高，熔点越低。;（5）、细菌中所含的脂肪酸比植物动物少得多，绝大多数为饱和脂肪酸。高等植物和低温生活的动物中不饱和脂肪酸含量高于饱和脂肪酸含量。 （6）、高等动物的不饱和脂肪酸从结构上讲部分是顺式结构;（7）、必需脂肪酸：我们把维持哺乳动物正常生长所需要的而体内又不能合成的脂肪酸称为必需脂肪酸(如：亚油酸和亚麻酸)。 哺乳动物中的亚油酸（18碳2烯酸）和亚麻酸（18碳3烯酸）是从植物中获得的。如亚油酸在红花油、玉米油、棉籽油、大豆油中含量均在 50% 以上。;（二）甘油;三、甘油三酯的物理化学性质：华中P57;（二）化学性质 P57 1、酯键产生的性质： 水解和皂化：将脂酰甘油与酸或碱共煮或经脂酶作用时都可以发生水解,当用碱水解酯酰甘油时，可产生脂肪酸的盐类即肥皂，故称之为皂化反应。;皂化值： 完全皂化一克油脂所消耗的KOH的毫克数。;皂化值的计算：;2、由不饱和脂肪酸产生的性质 （1）、氢化和卤化： 氢化(P58)：油脂中的不饱和键可以在金属镍催化下发生氢化反应： ;卤化和碘值： P58 油脂可以与囱素发生加成作用。生成卤代脂肪酸，称为卤化作用。;碘值的计算：;（2）氧化：;剧烈条件下氧化（如臭氧）;（3）酸败和酸值： P57 酸败：油脂是在空气中暴露过久即产生难闻的臭味这种现象称为酸败。 水解性酸败：由于光、热或微生物的作用，使油脂水解生成脂酸，低级脂酸有臭味，称水解性酸败。 氧化性酸败：由于空气中的氧使不饱和脂酸氧化，产生醛和酮等，称氧化性酸败。 酸值（价）（acid number or value）：中和1g油脂中的游离脂肪酸所需KOH的mg数。 ; 酸败的主要原因： 首先：由于油脂的不饱和成分发生自动氧化，产生过氧化物质进而降解成醛酮酸的复杂混合物； 其次：微生物的作用。它们把油脂分解为游离的脂肪酸和甘油。一些低级脂肪酸本身就有臭味，脂肪酸经系列酶促反应也产生挥发性的低级酮。甘油可被氧化成具有异臭的 1、2-环氧丙醛。;3、由羟基产生的性质 P58;总结：脂肪酸的化学性质完全可以从其结构中被推导出来: 1、酯键水解——皂化反应。 2、不饱和键的存在有氢化、卤化、氧化等反应。 3、羟基的存在有乙酰化反应。;第四节 蜡 waxes P70 ;第五节??? 复 脂;磷脂是分子中含有磷酸的脂质。 根据含有的醇可以分为2类： 甘油（丙三醇） 甘油磷脂类 神经鞘氨醇 鞘氨醇磷脂 ;;立体命名的规定：;sn-甘油-3-磷酸和磷脂酸的结构;甘油磷脂类：磷脂酰胆碱;鞘氨醇磷脂的极性;2、共同的理化性质:(P63) （1）两亲分子：亲油、亲水；;两亲分子的解释：;磷脂分子的双亲性;（2）可解离成两性离子型或带电荷的分子； 如：磷脂酰胆碱为例的解离：;pH7时，几种常见的甘油醇磷脂的净电荷 ;（5）水解;酶水解：;（二）常见的甘油磷脂;（2）性质与功用：;2、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸 （脑磷脂） （1）结构：; 不安定，易吸水，空气中氧化为棕黑色物质，水解产生脂肪酸、磷酸甘油、氨基乙醇或丝氨酸，不溶于丙酮及乙醇，但溶于乙醚，故可与卵磷脂分开。当脑磷脂受特殊酶的作用水解失去β位一个脂肪酸形成溶血脑磷脂时，能引起溶血现象。;;（2）分布与功用;;4、双磷脂酰甘油（心磷脂）： （1）结构： 心磷脂是由 2 分子