[理学]对映异构.ppt

第五章 旋光异构 §5-1 历史的回顾 §5-2 光学异构现象 §5-2-1 旋光性与比旋光度 §5-2-2 分子的手性与对称性 一、旋光性产生的原因 二、对称因素 三、手性因素 §5-2-3 旋光异构的构型标记 一、构型的表示法 二、构型的标记法 三、含多个手性碳原子的构造异构 1、含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 2、含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 §5-2-4 环状化合物的对映异构 一、三元环 二、四元环 三、六元环 §5-3 旋光异构体的性质及手性合成 §5-3-1 物理性质 §5-3-2 化学性质 §5-3-3 手性合成 3、手性面 四、对称性、手性和手性分子的关系 1、具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子，都是非手 性分子。 2、具有手性中心（或手性原子）的化合物： H H CH3 CH3 CH3 CH3 H H 内消旋体 （2）有多个手性中心的分子，不一定的手性分子，若具有对称性则为非手性分子（内消旋），若无对称性则为手性分子，有对映异构。 （1）只有一个手性中心的分子是手性分子，有一对对映体 对映异构体间关系 CH2-C*H-C*H-C*H-C*H-CHO OH OH OH OH OH CHO C C C C CH2OH H H H H OH OH OH HO CHO C C C C CH2OH HO OH HO HO H H H H CHO C C C C CH2OH HO H H H H OH OH HO CHO C C C C CH2OH H H HO H OH H OH HO D-葡萄糖 L-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 对映体 非对映体 差向异构体间：含有多个手性碳原子的立体异构中，若仅 一个手性碳的构型不同，其它手性碳的构型完全相同，则 互称为差向异构体。 §5-2-3 旋光异构体构型标记 一、构型的表示法： 1. 透视式（三维结构）： 2.Fischer 投影式： ⑴碳链竖写，氧化态较高的基团写在顶端； ⑵水平线与垂直线交叉点代表C*； 原则：横前竖后 使用Fischer 投影式的注意事项： (1)可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。 (2) 可以旋转180。，但不能旋转90。或270。。 二、构型标记法： 1. D / L标记法 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 **D、L与 “+、-” 没有必然的联系 2. R / S标记法 A. 三维结构： B. Fischer 投影式： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 含多个手性碳原子化合物的对映异构 1.含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 结论： 异构体数目—— 2n = 22 = 4 （n：手性碳原子数目） 对映体数目—— 2n – 1 = 2（2 – 1）= 2（对） 2. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 结论：异构体数目 旋光异构体的数目 = 2 n - 1 n为偶数： 内消旋体的数目 = 2 n / 2 - 1 立体异构体总数 = 2 n – 1 + 2 n / 2 – 1 立体异构体总数 = 2 n – 1 n为奇数： 内消旋体的数目 = 2 ( n – 1 ) / 2 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。 结论：多手性原子化合物中，异构体数目 ≤2n,对映体对数≤2n-1。（n：手性原子数目） 三、 对映异构与构象关系 1、各个对映异构体有其自已的构象异构体。 内