[理学]第四章 化学平衡与化学反应速率.ppt

无机化学（本科） 生物工程系 孙俊梅  化学平衡与化学反应速率 4.1 化学平衡 4.2 化学平衡的移动 4.3 化学反应速率及其表示方法 4.4 浓度对反应速率的影响 4.5 温度对反应速率的影响 4.6 反应速率理论简介 4.7 催化剂对反应速率的影响 4.1 化学平衡 标准平衡常数 标准平衡常数 标准平衡常数 标准平衡常数 标准平衡常数的几点说明： 思考： 4.2 化学平衡的移动 一.浓度对化学平衡的影响 二. 压力对化学平衡的影响 三. 温度对化学平衡的影响 4.3 化学反应速率及表示法 请注意 2、二级反应 3、零级反应 4.7 催化剂对反应速率的影响 二、催化作用理论 三、生物催化剂---酶 例： NO2(g)+CO(g) ? NO(g)+CO2(g) 2NO(g)+O2(g)?2NO2(g) 基元反应 基元反应 v=kc(NO2)c(CO) 反应级数 n = 2 v=kc2 (NO) c(O2) 反应级数 n = 3 （1）表示式 非基元反应 反应速率与反应物浓度的关系 上式称为非基元反应的速率方程式。 2. 非基元反应的速率方程式 aA +bB → cC + dD cA，cB：反应物的浓度，单位：mol·L-1； k： 比例常数， 也称速率常数； ? ， ? ：称反应对物种A，B的级数； n= ? + ? ：反应级数。 其中 v∝ c(H2) 1073K 2NO(g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g) （2） 实验确定速率方程 9.56×10-3 0.003 0.006 3 6.36×10-3 0.002 0.006 2 3.19×10-3 0.001 0.006 1 v /mol·L-1·s-1 c(H2) /mol·L-1 c(NO) /mol·L-1 实验编号 4.30×10-3 0.006 0.003 6 1.96×10-3 0.006 0.002 5 0.48×10-3 0.006 0.001 4 v /mol·L-1·s-1 c(H2) /mol·L-1 c(NO) /mol·L-1 实验编号 v ∝ c2(NO) v = k c2(NO) c(H2) n = 1+2=3 1、一级反应 定义：反应速率与反应浓度的一次方成正比的反应。 三、 反应物浓度与反应时间的关系 反应： 不定积分： 反应： 或 或 或 半衰期(t1/2)：反应物浓度c变为co/2时，所需的时间。 t1/2愈大，反应速率愈慢。 一级反应的半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数。 例题：已知60Co衰变的t1/2=5.26a，放射性60Co所产生的γ 射线广泛用于癌症治疗，放射性物质的强度以ci（居里）表示。某医院购买了一台20ci的钴源，在作用10年后，还剩多少？ 解： 计算得 c =5.3ci 　 反应速率与反应物浓度的二次方成正比。 （1）A + B ? 产物 若A、B的初始浓度相等（2）2A ? 产物 　　◆ 1/c与t是直线关系，斜率为k ◆ 半衰期：当c=co/2时， t1/2=1/kco 或 不定积分： 反应速率与反应物浓度无关。在一定温度下为一常数 积分得： co-c = kt c = co- kt 　　　　 ◆ c~t作图得一直线，斜率为-k。 ◆半衰期 t1/2 = co/2k 简单级数反应的动力学特征小结表 零级 二级 一级 半衰期 k的计算式及单位 线性关系 动力学方程 (定积分式) 动力学方程 (不定积分式) 级数 lnc~ t 一、 van’t Hoff规则 对反应物浓度(或分压)不变的一般反应，温度每上升10℃，反应速率提高2～４倍。 4.5 温度对反应速率的影响 指数形式 k： 反应速率常数，由反应的性质和温度决定； Ea：实验活化能，单位为kJ·mol-1，是表示反应特性 的常数； A：指数前因子，频率因子，对指定反应为一常数。 对数形式 或 二、 Arrhenius 方程式 对数形式 ◆从公式中可以看出，ｋ受Ea与T 的影响是相当明显的，成指数的关系，T的微小变化将导致K的较大变化； ◆由实验先测定某一反应在不同温度的ｋ值，然后，由　 对　 作图，则直线的截距为　　，斜率为　　 ，可分别得出A与Ea。 lnk 1/T lnA 斜率＝－Ea/R （1） 计算反应的活化能 Ea 式(2)-式(1)得 三、 Arrheniu