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[理学]第22章 糖酵解 新陈代谢.ppt

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[理学]第22章 糖酵解 新陈代谢

下册主要内容(动态生化) 1. 生物大分子在体内代谢情况(合成和分解) 2. 能量代谢问题 3.代谢调控问题,怎样形成一个有机整体 新陈代谢 一、新陈代谢定义 新陈代谢是物质在生物体内一切化学变化的总称,是生物体表现其生命活动的重要特征之一 。 新陈代谢并不是完全自发的,而是靠酶来催化的。每种特殊的酶都有特殊的调控机制,所以使新陈代谢过程成为协同统一的化学反应网络 二、高能磷酸化合物 机体内有许多磷酸化合物,当其磷酰基水解时,释放出大量的自由能。这类化合物为高能磷酸化合物。这些分子中的酸酐键,能释放出大量自由能。并用符号?“~”表示高能键。 注意: 化学中“键能”的含义是指断裂一个化学键所需要提供的能量; 而生物化学中所说的“高能键”是指该键水解时所释放出的大量自由能。 三、生物体高能化合物的类型 ATP “能量中间体” 稳定程度不同,各种高能化合物的△Go`有高低之分 四、 代谢的研究方法 A.同位素示踪法 将含有放射性同位素的物质参与代谢反应,测试该基团在不同物质间的转移情况,来认识代谢过程。 例 B.整体方法 C.组织提取法 D. 自由能判断(逻辑判断) △G= △H - △TS= -W(W-体系对外所作的功) ① △G<0时,W>0,体系对外作功,该反应可自发进行 ② △G = 0时,W =0,该反应过程为可逆过程 ③ △G>0时,W<0,该反应不可自发进行,必须吸收外来能量才能进行,同时,该反应的逆过程可以自发进行。 糖代谢概述 糖的分解、合成 多糖和低聚糖的酶促降解 A.胞外降解 动物细胞 葡萄糖的主要代谢途径 第22章 糖酵解作用 (glycolysis) 机体的生存需要能量,机体内主要提供能量的物质是ATP。 ATP的形成途径 ATP的形成主要通过两条途径, 一条是由葡萄糖彻底氧化为CO2和水,从中释放出大量自由能形成大量的ATP, 另一条是在没有氧分子参加的条件下,即无氧条件下,由葡萄糖降解为丙酮酸,并在此过程中产生2分子ATP。 一、 糖酵解定义 EMP的化学历程 第一阶段:葡萄糖的磷酸化 G 6-P-G 异构化机理 氨基酸的结构 第二阶段: 磷酸己糖的裂解 第三阶段:磷酸烯醇式丙酮酸、丙酮酸和ATP的生成 3-P-甘油醛脱氢酶催化机制 磷酸甘油酸激酶 磷酸甘油酸变位酶催化机制 丙酮酸激酶 糖酵解途径 2. EMP途径化学计量和生物学意义 3. 糖酵解的调控位点 酶的别构(变构)效应示意图 酶的共价修饰 蛋白质的磷酸化和脱磷酸化 2,6-二磷酸果糖合成和降解的调控 丙酮酸激酶催化活性控制关系图 三、丙酮酸的去路 丙酮酸的无氧降解及葡萄糖的无氧分解 乳酸脱氢酶LDH 丙酮酸脱羧酶 丙酮酸的有氧氧化及葡萄糖的有氧分解 醛缩酶 异构酶 第1步反应是酶和底物的结合。 第2步反应是果糖—1,6—二磷酸的羰基与酶活性部位赖氨酸的氨基发生反应,形成一个亚胺阳离子,即质子化的西佛碱。 第3步反应Cys上的S-吸引质子导致C3和C4发生醇醛断裂形成酶的烯胺中间体并释放出甘油醛-3-磷酸(GAP)。(C2处羰基C吸引电子的倾向使C—O-电子转移成C=O,导致C3和C4 断裂) 第4步是亚胺水解放出二羟丙酮磷酸后,又形成了游离的酶。 醛缩酶作用机理 丙糖磷酸异构酶的作用机理:活性部位是以谷氨酸(Glu)残基的游离羧基与底物相结合 ,还需一些碱性基团辅助。 单烯二羟负离子中间体 NAD+ NADH+H+ Pi ADP ATP H2O Mg或Mn ATP ADP 丙酮酸 PEP 丙酮酸激酶 3-P-甘油醛脱氢酶 磷酸甘油酸激酶 变位酶 烯醇化酶 活性部位有一个巯基的半胱氨酸。 (1)巯基是亲核体,向羰基碳原子进攻,从而形成半缩硫醛,这时醛分子上与原来羰基相连的氢原子就以氢负离子的形式离开羰基碳原子,形成了还原的NADH和硫酯。同时释放出一个H+。 (2)NADH一旦形成就立即从酶分子上解离下来,而氧化型的NAD+又立即结合到酶分子上。 (3) 磷酸分子又向硫酯进行亲核攻击,形成1,3—二磷酸甘油酸和游离的酶 酶的活性部位His上结合有一个磷酸基团。 当3-磷酸甘油酸作为酶的底物结合到酶的活性部位后,原来结合在酶活性部位的那个磷酸基团便立即转移到底物分子上,形成一个与酶结合的二磷酸的中间产物,2,3-二磷酸甘油酸, 这个中间产物又立即使酶分子的活性部位再磷酸化,同时产生游离的2-磷酸甘油酸。 ?总反应式: C6H12O6+2NAD++2ADP+2Pi ?2C3H4O3 +2NADH

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