[化学]离子色谱讲座.ppt

高 效 离 子 色 谱 的 性 能 特 点 及其在化工、环境、生化等领域的应用 目 录 一 离子色谱概述 二 离子色谱的基本原理及特点 三 可分析的样品及其处理 四 离子色谱的应用 一 离子色谱概述 1 色谱的由来 2 离子色谱的定义和发展 3 离子色谱的优点 4 离子色谱与其它色谱的关系 1 色谱的由来 色谱（Chromatogrphy）是由俄国植物学家Tswett（茨维特）于1903年提出的，他在一根细长的玻璃管中装入碳酸钙粉末，然后将植物绿叶的石油醚萃取液倒入管中，萃取液的色素就被吸附在管上部的碳酸钙上，再由纯净的石油醚洗脱这些被吸附的色素，于是在碳酸钙上形成了一圈一圈的色带，这些色带被称为色谱。 经过许多年的发展，“色谱”一词已涵盖许多技术领域。新型固定相发展，和气体、液体以及超临界流体作为可动相的使用，色谱逐渐成为最为有效的分离分析手段。 离子色谱是色谱技术的一个分支。 2 离子色谱的定义和发展 离子色谱〔IC〕是高效液相色谱的一种。是以分析离子为主的一种液相色谱方法。 现代IC的开始源于H.Small及其合作者的工作，他们于1975年发表了第一篇IC论文，采用第二根柱-抑制柱来提高分析的灵敏度，同年商品化仪器问世。 1979年Fritz等人提出了另一种分离分析无机阴离子的方法，不采用抑制柱，即非抑制型离子色谱。 早期的离子色谱主要用于阴离子分析，现在在无机和有机阴、阳离子及高极化分子分析 起到了重要的作用。 体现在： 离子色谱在对元素不同价态的分析及在线浓缩富集和基体消除方面有其优势。 在强碱性介质中，单糖和低聚糖以阴离子方式存在，用安培检测器，直接进样检测浓度可达pmol/L。 离子色谱可用于氨基酸分析，无须衍生，用安培检测器，检测浓度可达pmol/L。 采用多维分离柱（离子交换、离子对、反相分离机理），可同时分离离子型和非离子型化合物。 淋洗液在线发生器-只加水模式（KOH） 3 离子色谱的优点 1 快速、方便 对常规的7种阴离子(F- 、 Cl- 、 Br- 、 NO2- 、 NO3- 、 SO42 - 、 PO43- ) ，6种常见的阳离子(Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+)分析时间小于10min。 2 灵敏度高 分析浓度为ug/L～mg/L，最低可达10-12g/L。 3 选择性好 4 可同时分析多种离子化合物 分离柱的稳定性好，容量高 苯乙烯/二乙烯苯填料 高PH及有机溶剂稳定 4 离子色谱与液相色谱的区别 二 离子色谱的基本原理及特点 1 离子色谱的柱填料及类型 2 离子色谱的基本原理 3 抑制器的基本工作原理及发展 4 淋洗液的组成 5 离子色谱的检测方式 1 离子色谱的柱填料及类型 一些天然化合物如沸石和微晶高岭土，可以无机离子交换剂。 HPLC中在硅胶表面键合离子交换剂（SAX，SCX型），其特点是耐压。但PH范围窄，2-8。 HPIC中采用苯乙烯-二乙烯苯共聚的离子交换树脂。 其特点是交换迅速，在宽PH范围内稳定，有较好的机械强度，但柱效比硅胶柱低。 薄壳型阴离子 交换树脂的结构 离子色谱的柱类型 阴离子交换柱 阳离子交换柱 离子排斥柱 多维色谱柱 糖柱 氨基酸柱、DNA柱、蛋白柱 2 离子色谱的基本原理 离子色谱是高效液相色谱的一种模式，其定义同高效液相色谱。 经典的离子交换色谱与现代离子色谱(HPIC)，在进样方式，分离类型和检测系统上，有较大的区别。 HPIC以离子交换机理为主，以电导为主要检测器，主要检测对象早期为无机阴阳离子，后应用到其它领域。 抑制器是一个重要的部件，可大大提高灵敏度。 色谱分离示意图 离子色谱的分离方式 A.????高效离子交换色谱法（HPIC）： 分离是基于发生在流动相和键合在基质上的离子交换基团之间的离子交换过程，也包括部分非离子的相互作用。这种分离方式可用于有机和无机阴离子和阳离子的分离。 B.????高效离子排斥色谱（HPICE）： 分离是基于固定相和被分析物之间三种不同的作用-Donnan排斥、空间排斥和吸附作用。这种分离方式主要用于弱的有机和无机酸及醇类的分离。 C.????离子对色谱法（MPIC）： 分离是基于被分析物在分析柱上的吸附作用。分析柱的选择性主要取决于可动相的组成和浓度。流动相除了加入有机改性剂之外，还需加入离子对试剂。这种分离方式可用于表面活性阴离子和阳离子以及过渡金属络和物的分离。 D. 其它分离方式 3 抑制器的基本工作原理及发展Suppression Time Line 抑制器发展的四个阶段 1