第三次化学竞赛培训：化学键与分子结构.pptVIP

7.2.2 诱导力 诱导偶极 诱导力 3.2.3 色散力 色散力 瞬时偶极 3.2.4 影响色散力的因素 1）分子量愈大，色散力愈大； 2）相同组成时，线性分子的色散力较大。如：正戊烷，bp=36.1°C. 而(CH3)4C, bp=9.5 °C. 3.3 氢键 氢键是一种存在于分子之间也存在于分子内部的作用力，它比化学键弱而比范德华力强。 分子中与高电负性原子X以共价键相连的H原子，和另一分子中一个高电负性原子Y之间所形成的一种特殊的作用力。（X、Y通常为：N、O、F） 氢键的几何形态 氢键的形成对物质性质的影响 （1）对熔、沸点的影响 （2）对溶解度的影响；如：乙醇溶于水，乙烷则不能。 （3）对生物体的影响；如：DNA双螺旋结构的形成。 氢键的形成对物质性质的影响 拓展：硼酸根的结构 硼酸可以缩合形成链状或环状的多硼酸xB2O3·yH2O， 多硼酸中有两种结构单元，一种是BO3的平面三角形，一种是BO4四面体。而这种BO4四面体数就等于该酸根的电荷数。 例如：硼砂Na2[B4O5(OH)4]的阴离子：[B4O5(OH)4]2—中含2个BO3的平面三角形和2个BO4的四面体： 拓展：硼酸根的结构 又如KB5O8·4H2O阴离子的结构：[B5O6(OH)4]—中含4个BO3的平面三角形和1个BO4的四面体： 拓展：硼烷的结构 B2H6（乙硼烷）分子中的每个硼原子各用2个sp3杂化轨道与2个氢原子形式σ键，这两个硼原子再各用1个sp3杂化轨道与1个氢原子的1s轨道形成1个三中心键，但是在这两个sp3杂化轨道之中只有1个轨道上有1个电子，因此是三中心两电子键，是一种离域共价键，称之为桥键。 B2H6中有两个氢桥桥。 拓展：硼烷的结构 B4H10（丁硼烷）每个硼原子提供4个sp3杂化轨道和3个电子，共形成4个双电子三中心桥键B···H···B，还有一个B—B键。 * 第2讲 化学键与分子间作用力 内 容 提 要 共价键 路易斯理论 价键理论 杂化轨道理论 价层电子对互斥理论 离域大Π键 离子键 分子间作用力和氢键 （四）价层电子对互斥理论 （VSEPR） 1940年斯治维克(Sidgwick)在总结了大量已知共价分子构型的基础上提出来的。其中心思想是：共价分子中各价层电子对尽可能采取一种完全对称的空间排布，使相互间的距离保持最远，排斥力最小。 4.1 常见的价层电子对 孤对电子 单键 双键 叁键 4.2 各价层电子对空间构型 (1)不同键型：叁键—叁键叁键—双键双键—双键双键—单键 单键—单键； (2)孤电子对(lp)与成键电子对(bp)：lp-lplp-bpbp-bp (3)电负性高的配原子，价电子离中心原子较远，占据空间角度相对较小。 如：NF3(102°) 、NH3 (107°) (4)中心原子的电负性增大时，键角将增大。 如：NH3(107.3°) 、PH3(93.3°) 排斥力大小比较 乙烯分子键角 4.3 分子几何构型的判断 确定中心原子的价电子对数 (a) H、卤素作为配体只提供1个电子； (b)氧族元素作为配体不提供电子，作为中心原子提供6个电子； (c) 对于离子，应加上或减去离子所带电荷数； = 中心原子的价电子数+配体提供的电子数 2 确定中心原子的孤电子对数 =价电子对数-成键电子对数 4.4 各类分子的空间构型 4.4 各类分子的空间构型 4.4 各类分子的空间构型 4.4 各类分子的空间构型 （五）离域大Π键 所有原子共面 每一原子提供一个能量相近、对称性匹配的价层轨道 轨道中的电子总数轨道数的两倍 成键条件 大Π键表示为： Πn m 苯分子结构 C6H6 6 Π6 （六）等电子体原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相同的结构特征（立体结构和化学键类型），其性质相近。 （六）等电子体原理 双原子粒子 N2、CO、CN-、C22- 三原子粒子直线型 核外电子数 CO2、N2O、N3-、OCN-、NCO-、ONC-、CN22- 最外层电子数 CS2 SCN-、NCS-、SNC- 三原子粒子 V型 核外电子数 O3、NO2- H2O OF2 最外层电子数 SO2 H2S Cl2O （六）等电子体原理 四原子粒子 正三角形 核外电子数 BF3、CO32-、NO3-、BO33-? 最外层电子数 SiO32-、SO3 四原子粒子 三角锥型 ? 核外电子数 NH3、H3O+ NX3 SO32-、ClO3- 最外层电子数 PH3 PX3 SeO32-、 BrO3-、IO3- （六）等电子体原理 五原子粒子 正四面体型 核外电子数 CH4、NH4+、BH4- SiO44-、PO43-、 SO