[化学]13-1 羧酸.pptVIP

a-卤代羧酸在合成上的应用 (i) 制备a-卤代酯（制备Reformatsky试剂的原料） (ii) 制备 a-氨基酸或 a-羟基酸 Reformatsky试剂 酯难直接卤代 ５ 还原反应 NaBH4或催化加氢不能使羧基还原 羧基较难被还原 强还原剂可还原至伯醇 1o醇 氧化法 用什么氧化剂？ 氧化剂的选择性？ 羧酸的来源和制法 羧化法（Grignard试剂 + CO2） 亲核加成机理 制备比 RX 多一碳的羧酸 3. 水解法 例 (CH3)3C-OH 合成 (CH3)3C-COOH 例： (CH3)3C-OH 浓HCl １ 甲酸 ２ 乙酸、苯甲酸、天然脂肪酸 （自学） 重要的一元羧酸 乙二酸 丙二酸 丁二酸 (1) 酸性 1 化学性质 比一元羧酸的酸性强，Ka1 Ka2，见P19表12-6 二元羧酸 (2) 热分解 乙二酸、丙二酸受热脱羧 丁二酸、戊二酸受热脱水 己二酸、庚二酸受热脱水和脱羧 其它二酸 受热发生分子间脱水成高聚物（聚酐） (3) 酯化反应 环酯 聚酯 卤代酸 羟基酸 羰基酸 氨基酸 种类： 取代羧酸 １ 羟基酸 (1) 制法 1）卤代酸水解 2）氰醇水解 * ?羧酸的命名、性质和制法； ?羧酸的酸性和主要反应。 ?羧酸的分类和命名； ?羧酸的物理性质和光谱性质； ?羧酸的主要反应和制法； ?二元羧酸和取代羧酸的性质。 13-1 羧酸 羧 基 (carboxyl) 酰 基 (acyl) 羧酸 乙酸 羧酸的分类和命名 不饱和酸 脂肪酸 芳香酸 饱和烷基 芳基 1. 羧酸的分类 CH3COOH C6H5COOH CH3CH=CHCOOH ２. 羧酸的命名 蚁酸 formic acid 醋酸 acetic acid 1）俗名 肉桂酸 cinnamic acid 安息香酸 benzoic acid “醛”字变为“酸”字 ３. 系统命名 英文名烃的词尾-e去掉，加上-oic acid 4-甲基-2-乙基戊酸 2-ethyl-4-methylpentanoic acid 5-氯-3-戊烯酸 5-chloro-3-pentenoic acid 2-羟基苯甲酸 (水杨酸) 2-hydroxybenzoic acid (salicylic acid) 3-(4-氯苯基)丁酸 3-(4-chlorophenyl)butanoic acid 沸点：沸点比分子量相近的醇高（氢键）。 0.104nm 0.163nm 水溶性：羧基是亲水基团，烃基是憎水基团。 羧酸的物理性质和光谱性质 红外光谱： O—H 3000~2500cm-1 强的宽带 C=O 1725~1700cm-1 强吸收 2990 1720 C—O 丙酸 O—H C = O 1200 核磁共振谱：羧基Hδ: 10.5~12。 a. b. c. 羧基结构：由羰基和羟基组成 sp2杂化 p-π共轭 羧酸的结构及化学性质分析 不能把羧酸的性质简单的看作是羰基化合物与醇的性质的加合。 羧酸的化学性质 化学性质分析 H有酸性 羰基不饱和, 可加成、还原 羰基 a-H，有弱酸性，可取代 OH 可被取代 羧基可脱去 CO2 羧酸的酸性 1) 几种活泼氢的酸性比较 pKa ~16-19 2) 羧酸根负离子的稳定性 有两个完全 等价的共振式 ~5 ~10 3) 应用：鉴别、分离和纯化化合物 醇、酚、羧酸的鉴别和分离： 不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3； 不溶于水的酚能溶于NaOH但不溶于NaHCO3； 不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 4) 羧酸酸性的影响因素 羧基上吸电子效应使酸性增强；供电子效应使酸性减弱 pKa 0.08 1.29 2.31 4.76 pKa 2.66 2.85 2.89 4.76 芳香酸的酸性受芳环上取代基的诱导效应和共轭效应的影响。取代基位于间位时，共轭效应受阻；邻位取代基除