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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 § 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 一.化学反应体系 二.化学反应的吉布斯函数变化 二.化学反应的吉布斯函数变化 三.化学反应的方向与限度 三.化学反应的方向与限度 四.为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 四.为什么化学反应通常不能进行到底? 五.化学反应亲和势(affinity of chemical reaction) § 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 一.任何气体B化学势的表达式: 二.化学反应等温方程式 三.热力学平衡常数 四.用化学反应等温式判断反应方向 五.溶液中反应的平衡常数 五.溶液中反应的平衡常数 五.溶液中反应的平衡常数 五.溶液中反应的平衡常数 五.溶液中反应的平衡常数 § 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 一.平衡常数与化学方程式的关系 二.经验平衡常数 二.经验平衡常数 二.经验平衡常数 二.经验平衡常数 例题 例题 § 6.4 复相化学平衡 一.什么叫复相化学反应? 二.解离压力(dissociation pressure) 三.平衡常数的测定 四.平衡转化率的计算 四.平衡转化率的计算 四.平衡转化率的计算 § 6.5 标准生成吉布斯自由能 一.标准反应吉布斯自由能的变化值 一.标准反应吉布斯自由能的变化值 一.标准反应吉布斯自由能的变化值 二.物质的标准摩尔生成吉布斯自由能 三.离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 三.离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 四. ΔrGm? 数值的用处 四. ΔrGm? 数值的用处 五.Ellingham 图 五.Ellingham 图 § 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 一.温度对化学平衡的影响 一.温度对化学平衡的影响 一.温度对化学平衡的影响 一.温度对化学平衡的影响 一.温度对化学平衡的影响 一.温度对化学平衡的影响 二.压力对化学平衡的影响 二.压力对化学平衡的影响 二.压力对化学平衡的影响 二.压力对化学平衡的影响 三.惰性气体对化学平衡的影响 三.惰性气体对化学平衡的影响 例题 例题 § 6.7 同时化学平衡 1 同时反应平衡组成计算的原则 2 同时平衡计算例题 2 同时平衡计算例题 2 同时平衡计算例题 § 6.8 反应的耦合 反应的耦合 反应的耦合 §6.9 近似计算 近似计算 近似计算 近似计算 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 作业 1 同时反应平衡组成计算的原则 2 同时平衡计算例题 对于同时反应,其平衡组成计算的原则为: ⑴ 确定独立反应:即反应间无线性组合关系 ⑵ 任意一个反应组分,无论参加几个反应,其 浓度只有一个;同一物质的数量应保持一致。 ⑶ 几个反应要同时处理,不能分开。 在一个反应体系中,如果同时发生几个反应, 当到达平衡态时,这种情况称为同时平衡。 例题:600 K时, 与 发生反应生成 ,继而又生成 ,同时存在两个平衡: 已知在该温度下, 。今以等量的 和 开始,求 的平衡转化率。 (1) CH3Cl(g)+H2O(g)→CH3OH(g)+HCl(g) (2) 2CH3OH(g)→(CH3)2O(g)+H2O(g) 解:设开始时 和 的物质的量1.0,到达平衡时,生成HCl的物质的量为x,生成 物质的量为y,则在平衡时各物的量为: CH3Cl(g)+H2O(g)→CH3OH(g)+HCl(g) 1 – x 1 – x+y x – 2y x (2) 2CH3OH(g)→(CH3)2O(g)+H2O(g) x – 2y y 1 – x+y 因为两个反应的 都等于零,所以 将两个方程联立,解得 。 的转化率为0.048或4.8? 。 一.耦合反应(coupling reaction) 二.耦合反应的用途: 一.耦合反应(coupling reaction) 设体系中发生两个化学反应,若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一,则这两个反应称为耦合反应。例如: 利用 值很负的反应,可以将 有负值但绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 二.耦合反应的用途: 例如:在298.15 K时: 反应(1)、(2)耦合,使反应(3)得以顺利进行。 2.估计反应的有利温度 3.转折温度 1. 的估算 1. 的估算 当 不大,或不要作精确计算时,设 ,

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