[化学]第11章 表面化学与胶体.ppt

第11章 表面化学和胶体化学;§1 引 言;2. 比表面A0 单位（量纲）：长度-1 ;二、表面化学和胶体化学的关系 胶体： 粒子粒径在1nm—100nm间的高度分散的多 相体系。 胶体粒子的比表面积极大，表面效应极为显著。;§2 表 面 热 力 学 性 质;例：记 ，金属丝移动 到一定位置时，可以保持不再滑动;表面张力：垂直作用于单位长度相界面上，与表 面平行（平面）或相切（曲面）的收 缩力。 力的方向：与液面相切，与单位线段垂直。 力的类型：表面收缩力。 力的单位量纲：N·m-1 表面层分子受力不均匀 内压力 表面张力 体系的一种强度性质，受到多种因素的影响。;σ金属键＞σ离子键＞σ极性键＞σ非极性键, ;二、比表面Gibbs自由能与表面Gibbs自由能;则：σ= Gs/As= Wr’/As; 高度分散体系进行热力学过程时，比一般 体系多一种能量传递形式，即表面功 对非纯物质多组分体系，只有一种界面 时，其热力学基本公式为; GT,p =σAs+Σ?ini ，不考虑表面积时G’T,p =Σ?ini σ =（GT,p - G’T,p）/As = Gs/As Gs：(比)表面过剩Gibbs自由能，表面过剩自由能 恒T，p下的表面过程有： Gs =σAs dGs =σdAs+ Asdσ≤0 体系中各相组成（ni）恒定，σ确定，则： dGs = σdAs ≤0，表面积减小为自动过程；微物 表面积不能改变时， dGs = Asdσ ≤0， σ减小为自动过程，吸附，润湿等表面过程。;在298K时，把半径为1×10-4m的水滴分散成半径为 1×10-7m的小水滴，比表面增加多少倍?表面吉布斯自 由能增加多少?环境至少需做功多少?已知298 K时 σ(H2O)＝72.75 mN·m-1。 解： N=(4Πr13/3)/(4Πr23/3)= r13/r23 小颗粒的面积为： N×4Πr22=4Πr13/r2 大颗粒的面积为： 4Πr12 面积增加倍数为：(4Πr13/r2)/4Πr12=r1/r2=103 ΔGs’=ΔA·σ=(4Πr13/r2 - 4Πr12 ) σ=Wˊ0;某立方体物质1kg，总面积为0.54m2，表面自由能为0.9 J。当将其粉碎为边长为10－8m的立方体时，其表面能为 。;表面张力的数值与很多因素有关，但是它与: A. 温度无关 B. 另一相物质无关 C. 表面积的大小无关 D. 组成无关 接触物质密度差越大，表面张力越大；温度越 高，越小；压力越大，表面张力越小。;一、弯曲液面下的附加压强 1.液面的曲率 2.弯曲液面的附加压强;其大小与表面的弯曲程度、表面张力的大小相关;; 注意： r 的符号： 凸液面，r＞0，ps＞0， r 指向液相(固相)内部 凹液面，r ＜0，ps＜0， r 指向气相 平液面，r→∞,ps→0， ;1、由于附加压强的作用，不规则的液滴 都会被规范成球状。露珠呈球形;毛细现象：毛细管插入液相中，毛细管内液体 上升或下降的现象。 原因：附加压强 ps=p静压时， 在液面处达力平衡;公式应用：1、测表面张力 —— 最大气泡压力法;对于理想的水平液面，数值为零的物理量是 表面自由能 液面的附加压力 表面张力 比表面能 ; 在水平放置的玻璃毛细管中分别加入少量的纯水和 汞。毛细管中液体两端的液面分别呈何种形状？如果 分别在管外的右端液面处微微加热，管中的液体将向 哪一方向移动？; 锄地保墒：地下水能通过土壤中的毛细管源源不断 地供给植物根须吸收。但大雨过后，土壤被压实了， 使毛细管与地表相通，地下水分会被蒸发掉，不久植 物会因缺水而枯萎。锄松地表的土壤，切断地表毛细 管，保护地下水不被蒸发。;二、微小物质的特性 微小物质：比表面积大，Gs=σAs大 1.弯曲液面的饱和蒸气压与表面曲率半径的关系;;★ 物质要小到一定程度，表面效应才显著 ★ 微小物质的饱和蒸气压 pr 增大， 其化学势增高，表面能增高;▲ 微小物质的熔点低（凸面） 微小物质的饱和蒸气压＞大块物质饱和蒸气压 ;▲ 微小固体物质的溶解度大 溶解度：恒T﹑p下，