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第二章 精馏 一、蒸馏定义及特点 蒸馏是分离液体均相混合物最早实现工业化的典型单元操作。它是通过加热形成汽液两相体系，利用混合物中各组分挥发度的差别达到组分分离与提纯的目的。 液体具有挥发而成为蒸汽的能力，但不同液体在一定温度下的挥发能力各不相同。例如：将一瓶酒精和一瓶水同时置于一定温度下，瓶中的酒精比水挥发得快。如果在一定压力下，对酒精和水混合液进行加热，使之部分汽化，因酒精的沸点低易于汽化，故在产生的蒸汽中，酒精的含量将高于原始混合液中酒精的含量。若将汽化的蒸汽全部冷凝,便可获得酒精含量高于原始混合液的产品,使酒精和水得到某种程度的分离。习惯上，我们把混合物中挥发能力高的组分(例如酒精)称为易挥发组分或轻组分，把挥发能力低的组分(例如水)称为难挥发组分或重组分。 蒸馏是目前应用最广泛的一类液体均相混合物分离方法，除了蒸馏应用的历史悠久、技术比较成熟外，蒸馏分离还具有以下特点： (1)通过蒸馏操作，可以直接获得所需要的产品，不像吸收、萃取等分离方法，还需要外加吸收剂或萃取剂，并需要进一步使所提取的组分与外加组分再进行分离，因而蒸馏操作流程通常较为简单。 (2)蒸馏分离适用的范围广泛，它不仅可以分离液体混合物，而且可以通过改变操作压力使常温常压下呈气态或固态的混合物在液化后得以分离。例如，将空气液化，再用精馏方法获得氧、氮等产品；再如，脂肪酸的混合物，可用加热使其熔化，并在减压下建立汽液两相系统，用蒸馏方法进行分离。对于挥发度相等或相近的混合物，可采用特殊精馏方法分离。 (3)蒸馏是通过对混合物加热建立汽液两相体系的，汽相还需要再冷凝液化，因此需要消耗大量的能量(包括加热介质和冷却介质)。另外，加压或减压，将消耗额外的能量。蒸馏过程中的节能是个值得重视的问题。 二、蒸馏操作的分类 1、按蒸馏方式可分为平衡(闪蒸)蒸馏、简单蒸馏、精馏和特殊精馏 平衡蒸馏和简单蒸馏常用于混合物中各组分的挥发度相差较大，对分离要求又不高的场合；精馏是借助回流技术来实现高纯度和高回收率的分离操作，它是应用最广泛的蒸馏方式。如果混合物中各组分的挥发度相差很小(相对挥发度接近于1)或形成恒沸液时，则应采用特殊精馏。若精馏时混合液组分间发生化学反应，称反应精馏，这是将化学反应与分离操作耦合的新型操作过程。对于含有高沸点杂质的混合液，若它与水互不相溶，可采用水蒸气蒸馏，从而降低操作温度。对于热敏性混合液，则可采用高真空下操作的分子蒸馏。 2、按操作压力分为加压、常压和真空蒸馏 常压下为气态(如空气、石油气)或常压下泡点为室温的混合物，常采用加压蒸馏；常压下，泡点为室温至150℃左右的混合液,一般采用常压蒸馏；对于常压下泡点较高(一般高于150℃)或热敏性混合物(高温下易发生分解，聚合等变质现象)，宜采用真空蒸馏，以降低操作温度。 所谓泡点是指液体在恒定的外压下，加热至开始出现第一个气泡时的温度。露点是指气体冷却时，开始凝聚出第一个液滴时的温度 3、按被分离混合物中组分的数目可分为两组分精馏和多组分精馏 工业生产中，绝大多数为多组分精馏，但两组分精馏的原理及计算原则同样适用于多组分精馏，只是在处理多组分精馏过程时更为复杂些，因此常以两组分精馏为基础。 4.按操作流程分为间歇蒸馏和连续蒸馏 间歇蒸馏主要应用于小规模、多品种或某些有特殊要求的场合，工业中以连续蒸馏为主。间歇蒸馏为非稳态操作，连续蒸馏一般为稳态操作。 三、精馏操作流程 精馏分离过程可连续操作，也可间歇操作。精馏装置系统一般都应由精馏塔、塔顶冷凝器、塔底再沸器等相关设备组成，有时还要配原料预热器、产品冷却器、回流泵等辅助设备。 2.2 简单蒸馏和平衡蒸馏 对于组分挥发度相差较大、分离要求不高的场合(如原料液的组分或多组分的初步分离)，可采用简单蒸馏和平衡蒸馏。 2.3 双组分精馏 精馏是利用混合液中各组分间挥发度的差异以实现高纯度分离的一种操作。平衡蒸馏仅通过一次部分汽化和冷凝，只能部分地分离混合液中的组分，若进行多次的部分汽化和部分冷凝，便可使混合液中各组分几乎完全分离。 一、精馏原理 由塔内精馏操作分析可知，为实现精馏分离操作，除了具有足够层数塔板的精馏塔以外，还必须从塔顶引人下降液流(即回流液)和从塔底产生上升蒸汽流，以建立汽液两相体系。因此，塔底上升蒸汽流和塔顶液体回流是精馏过程连续进行的必要条件。回流是精馏与普通蒸馏的本质区别。 二、全塔物料衡算 (一)物料衡算 连续精馏过程的馏出液和釜残液的流量、组成与进料的流量和组成有关。通过全塔的物料衡