[工学]催化第一章游.pptVIP

1 催化剂与催化作用 1.1 催化作用的特征 1.1.2 催化作用通过改变反应历程而改变反应速度 1.2.2 催化剂分类 一 石油炼制催化剂 １．催化裂化催化剂 ?２．催化重整催化剂 ３．加氢裂化催化剂 ４．加氢精制催化剂 ５．烷基化催化剂 ６．异构催化剂  二 无机化工催化剂 １脱硫——加氢脱硫、硫回收催化剂 ２转化——天然气转化、炼 厂气转化、轻油转化 催化剂 ３变换- 高（中）变、低变、耐硫宽变催化剂 ４甲烷化—合成气甲烷化、城市燃气甲烷化 ?５氨合成催化剂 ６氨分解催化剂 7 硫酸制造催化剂 8 硝酸制造催化剂 ?9 硫回收催化剂  三 有机化工催化剂 ?? １加氢催化剂 ?? ２脱氢催化剂 ?? ３氧化——气相、液相催化剂 ?? ４氨氧化催化剂 ?? 5 CO+H2合成——合成醇、F-T合成催化剂 ?? 6 酸催化——水合、脱水、烷基化催化剂 ? ?7 烯烃反应——齐聚、聚合、歧化催化剂 四 环境保护催化剂 ???? １ 工业尾气处理催化剂 ???? ２ 内燃机排气处理催化剂 ???? 1.3 催化剂的组成与结构 （ⅰ）结构性助催化剂 主要是提高活性组分的分散性和热稳定性,多为熔点较高、难还原的金属氧化物。 （ⅱ）调变型助催化剂（电子型助催化剂） 作用是调整催化剂主要活性组分的电子结构、表面性质或晶形结构，从而提高催化剂的活性和选择性。 （ⅲ）扩散型助催化剂 作用是改善催化剂的孔结构，改变催化剂的扩散性能。 （ⅳ）毒化型助催化剂 作用是毒化有害的活性中心，消除有害活性中心上的副反应。 (3)载体 1.4.1 催化剂的反应性能 转换频率表示法 定义：指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数。即单位时间内每个活性中心转化的分子数作为真正催化活性的一个基本度量。 这个表示方法很科学，但测定起来却不容易。 活性中心的测定： 金属催化剂---利用选择性化学吸附 酸性催化剂---用吸附碱性分子 时空产率表示法 指在一定条件（温度、压力、进料组成、空速）下，单位时间内，使用单位体积V或单位质量的催化剂所能得到目的产物的量（摩尔数NB、或质量）来表示，如下式：Y= NB／（V · t） 苯加氢生产环己烷，年产15000吨环己烷的反应器，内装有Pt/Al2O3催化剂2m3，若催化剂的堆积密度为0.66g/cm3，一年按300天生产计算，计算其时空产率。 Yts=15000*1000/（2*300*24） 单位：kg/(m3催化剂 h) 比活性 对于固体催化剂，与催化剂单位表面积相对应的活性称为比活性（α） α=k/S k--催化反应速度常数； S---比表面积。 催化剂的比活性只取决于催化剂的化学组成与结构，而与其表面大小无关。 催化研究中常采用比活性来评选催化剂。 思考题 在催化剂活性逐步衰减的情况下，若以反应速率来比较催化剂的活性，还应该附加什么样的条件？ 思考题 在甲烷催化氧化偶联反应研究中，如果反应物进料为甲烷和氧气，反应产物经气相色谱分析结果mol %组成如下： CH4 20%、 C2H4 30%、 C2H6 20% 、CO2 20% 、CO 10% 。不考虑反应过程中的积碳问题。 试计算（1）甲烷的转化率； （2）乙烯的选择性和收率。 1.4.2 工业催化剂的要求 工业生产更多强调的是原料和能源的充分利用。 改进型的研究，一般是追求选择性，其次是稳定性，最后才是活性。 新催化剂及工艺的研究，则先追求高活性、高选择性，最后才是稳定性。 由化学吸附生成一些活性很高的离子、自由基、强烈极化反应物分子。 合成氨催化反应的基元步骤 （2）催化循环的建立 (1)分散度 初级粒子 次级粒子 催化剂颗粒 在制备催化剂时调解初、次级粒子的大小和聚集方式，就可以控制催化剂的表面积和孔结构。 (4) 均匀度 (2) 化合态 (3) 物相 化合态主要指初级粒子中物质的化合状态。与催化剂的制备方法直接相关。具有不同化合态的活性组分以不同催化机理催化各种反应。 非晶态相（无定形相）和晶态相（晶相） 化学组成与物相组成的均匀度。 ?催化剂的活性 是指催化剂影响反应进程变化的程度，用来衡量催化剂 效能大小的标准。 ?催化剂的选择性 是指所消耗的原料中转化成目的产物的分率。 ?催化剂的稳定性 是指催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 催化剂的性能指标 活性的几种表示方法 反应速率 时空产率 转化率 比活性 转换频率 （ⅰ）反应速率表示法 m——固体催化剂的质量 V——固体催化剂的体积 S——固体催化剂的表面积 t——反