Chapt05相平衡.ppt

§5.8 液晶态 §5.9 铁－碳系统的相图 /ChongQ_2005_gccl/kj/kj044.htm 非理想的完全互溶体系 实际的两组分体系多是非理想体系，行为偏离拉乌尔定律。 １) 小偏差体系：正偏差或负偏差体系。正偏差体系较常见。 p? pB p 等温 A xB? B pA 气相 液 等温 A xB? B p? 气相 等压 A xB? B　 液 T? 偏差原因： 组分A发生缔合，形成溶液后，缔合解离或缔合度减小，A浓度升高，气相浓度也升高。离解时吸热，故温度降低体积增加。 两组分混合后生成化合物，分子数减少，蒸气压降低，产生负偏差。温度升高或体积减小。 分子引力，B-A间引力小于A-A、B-B间引力。分子更易逸出。正偏差。 2) 大偏差体系 p? pB p 等温 A xB? B pA 气相 液 等温 A xB? B p? 气相 等压 A xB? B　 液 T? A）正偏差出现极点的体系。蒸气压高，沸点就低，p-x上的最高点，在T-x图上为最低点，称最低恒沸点。最低恒沸点时的混合物为最低恒沸物。 体系不可能经过一次蒸馏同时得到纯A和纯B。 B）负偏差出现极点的体系。 常见体系： 水 苯、甲苯 甲醇乙醇 一定压力下恒沸混合物的组成为定值，甚至可以用于定量分析的标准溶液。 利用于纯化溶剂和试剂。 只能得到某一纯组分和最低恒沸物 §5.5 部分互溶的双液体系 会溶温度：部分互溶的双液体系形成单相溶液的最低或最高温度。 最高会溶温度：水－苯胺体系。 最低会溶温度体系：水－三乙胺 同时有最低和最高会溶温度的体系：水－尼古丁 无会溶温度的体系：乙醚和水 T? 等压 H2O C6H5NH2 T? 等压 B xA? A 共轭层：同温时共存两层。共轭层组成的平均值与温度近似成线性。 T? A B 等压 部分互溶的双液体系2 复杂相图由基本相图组合而成 §5.6 完全不互溶的双液体系 彼此溶解度很小，可以忽略不计时，看成是互不相溶的。 互不相溶的液体A、B共存时，各组分的蒸汽压与单独存在时一样，总压为纯组分蒸汽压之和。 总压恒大于各分压。 混合体系的沸点恒小于各组分。 点线面的含义 CED为三相平衡线 p? T? 当水气通至互不溶的另一有机溶剂时：沸点降低，水和溶剂同时馏出，冷凝后分相。 有机物B的饱和蒸汽压越大，分子量越大， 蒸出的有机物质量分数越大。 适用于有机物热稳定性差，可用水蒸气蒸馏。 设备简单，容易操作。适于分离混合物。 （水）蒸气蒸馏 减压水蒸气蒸馏可不可行？ §5.7 简单的低共熔混合物（完全不互熔） 绘制简单低共熔混合物相图的方法：热分析法和溶解度法 实验都是恒压下进行。 将体系由熔融态缓慢降温（或加热），如果没有相变，温度与时间成线性，相变时有潜热，出现拐点或转折。 热分析法 步冷曲线：温度随时间的变化曲线。 相图分析 Bi(A)和Cd(B)的步冷以及共晶体结构 液相线： 低共熔点（三相点）：低共熔混合物 两相共存区： 三相线：ＣＥＤ 有机物 熔点组成图 结晶的原理：相图上出现可以形成纯晶体的相时，可以通过结晶的方法提纯有机混合物。 结晶过程与蒸馏过程的联用 固体溶解度公式 温度压力对溶解度的影响 溶解度法测水－盐体系的相图 点、线、面的含义 三相平衡线的含义 测定不同温度下硫酸氨和水的浓度及固相组成。 然后用实验数据作图。 相图的应用： 冰盐溶液的冷冻温度 盐的精制 §5.8 形成化合物的体系 点、线、面的含义： 实际上看为两个简单低功熔相图组成。 稳定化合物的生成 两条三相平衡线的含义 相律在各相区的应用。 相图的应用： 生成稳定化合物（相合熔点） 和 不稳定化合物两类（不相合熔点） １．形成稳定化合物：Ａ和Ｂ形成稳定化合物，熔点以下稳定。 CuCl-FeCl3；Mg-Si；Au-Fe(1:2)；CuCl2-KCl(1:1); 酚-苯酚(1:1) 典型相图 形成多种稳定化合物的相图 气固态平衡图－水合物解离图 生成不稳定化合物的相图 Na(A)-K(B)系统的熔点－组成图 点、线、面的含义 不稳定化合物的生成 两条三相平衡线的含义 形成的不稳定的固态化合物Ｃ2在熔点以下分解为熔化物和一个固体Ｃ1。熔化后液相组成和原来固态化合物组成不同。 分解温度：异成分熔点或转熔温度：Ｆ点；处于三相线