第十二章胶体化学全套.pptVIP

第十二章 胶体化学 ; 胶体化学和人类生活密切相关，如江河湖海、工业废水是液溶胶系统，大气是气溶胶系统，人体各部分组织是含水的胶体。此外，人类的衣、食、住、行等无不与胶体相关，随着科技的发展，胶体化学发挥越来越重要的作用。; 胶体化学研究的对象是高度分散的多相系统。把一种或几种物质分散在一种介质中所构成的系统，称为分散系统。被分散的物质称为分散相，而令一种呈连续分布的物质称为分散介质。; 当被分散物质，以分子、原子或离子(质点直径d1 nm)形式均匀地分散在分散介质中时，形成的系统即为真溶液。 真溶液分为固态溶液、液态溶液和气相溶液。; 分散相粒子直径d1000nm的分散系统称为粗分散系统。包括悬乳液、乳状液、泡沫、粉尘等。有明显的相界面。是热力学不稳定系统。; 分散相粒子直径介于1~1000 nm之间的高分散系统即为胶体系统。分散相可以是多原子或分子(103 ~ 106 个)组成的有界面的粒子，也可以是没有相界面的大分子或胶束，前者称为溶胶，后者称为高分子溶液或缔合胶体。; （1）溶胶：由于分散相粒子很小，且分散相和分散介质间有很大的相界面、很高的界面能，因而溶胶是热力学不稳定系统。其有许多不同于真溶液和粗分散系统的性质。; （2）高分子溶液：它们的分子大小虽然已经达到1~1000 nm范围，但由于不存在相界面，且不会自动发生聚沉，因而属于均相热力学稳定系统。高分子溶液也称为亲液胶体(没有相界面，分散相以分子形式溶解，亲和力较强)。; （3）缔合胶体：或称为胶体电解质，分散相是由表面活性剂缔合形成的胶束。通常以水作为分散介质，分散相和分散介质有很好的亲和性，因此也是热力学稳定系统。;§12.1 溶胶的制备;3. 溶胶的净化 过量的电解质或杂质影响溶胶的稳定性，需要去除。常用渗析法。该法利用胶粒不能透过半透膜的特点，分离出电解质或杂质。如用羊皮纸、动物的膀胱膜、硝酸或醋酸纤维素制成的半透膜，将溶胶装入膜内，在放入流动的水中，经过一定时间的渗透作用，可达到净化的目的。;§12.2 溶胶的光学性质;2. 瑞利公式;3. 超显微镜;??12.3 溶胶的动力学性质;爱因斯坦-布朗平均位移公式;2. 扩散 对存在浓度梯度的溶胶分散系统，由较高浓度一侧进入较低浓度一侧的质点数更多，总的净结果是溶胶粒子由高浓度向低浓度定向迁移，即为溶胶粒子的扩散。 菲克第一定律： ;扩散系数D的物理意义：单位浓度梯度下，单位时间通过单位面积的物质的量。单位为m2·s-1。;3. 沉降与沉降平衡 多相分散系统中的粒子，由于重力的作用而下沉的过程，称为沉降。分散相粒子所受作用力情况分为两方面：① 重力的沉降作用；② 浓差导致的扩散作用。 粒子小，扩散作用为主；粒子大，沉降作用为主；粒子大小相当，重力作用与扩散作用相近，构成沉降平衡。;3. 沉降与沉降平衡 微小粒子在重力场中的沉降平衡，;§12.4 溶胶的电学性质; (3) 流动电势：在外力的作用下，迫使流体通过多孔隔膜(或毛细管)定向流动，多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势。 (4) 沉降电渗：分散相粒子在重力作用下或离心力场作用下迅速移动时，在移动方向两端产生的电势差，称为沉降电势。;2. 扩散双电层理论 固、液两相在离子吸附、解离、静电引力等作用下，而带有电荷，从而形成双电层。 (1) 亥姆霍茨模型：固液两相界面层整齐地排列着正负离子，正负电荷的分布如同平板电容器，在平板内电势直线下降，两层间距离很小，与离子半径相当。; (2)古依-查普曼模型：扩散双电层理论认为，靠近质点表面的反离子是呈扩散状态分布在溶液中，而不是整齐排列在一个平面上。 这是反离子受到的相反的两种作用的结果，一方面是质点表面的静电吸引，一方面是离子热运动。两种作用平衡的结果，令反离子越靠近固体表面浓度越高，随距离增加浓度下降，形成一个反离子的扩散层。; (3)斯特恩模型：该模型认为离子有一定大小，而且离子与质点表面除了静电作用外，还有范德华引力。因此，在靠近表面1~2个分子厚的区域内，反离子受到强烈地吸引，会牢固地结合在表面，形成一个紧密的吸附层，称为固定吸附层或斯特恩层；其余反离子扩散地分布在溶液中，构成双电层的扩散部分。; 滑动面与溶液本体间的电势差称为ζ电势。只有在固液两相发生相对移动时，才能出现ζ电势。 ζ电势反映了胶体粒子带电程度。ζ电势越高带电越多，扩散层越厚。