第一章-第一定律及热化学.pptVIP

物理化学中常用的数学公式;第一章 热力学第一定律和热化学;第一章 热力学第一定律;§ 1.2 热力学基本概念; 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：;（2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。;（3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。;; 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：广度性质和强度性质; 当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：;状态方程;6、热和功;6、热和功; 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。; 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;1、第一定律的数学表达式 ?U = Q － W;§1·3热力学第一定律;§1.4 可逆过程与最大功;可逆过程的特点：; 1．可逆传热过程 环境与系统间温差为无限小的传热过程 2．气体可逆膨胀压缩过程 可逆过程系统对环境做最大功（环境对系统作最小功） ;;;3. 理想气体恒温可逆过程 此过程ΔU=0 ΔH=0 Q= -W 膨胀过程: W＜0 Q ＞0 压缩过程: W＞0 Q＜0 δWr= -pdV 用系统压力代替环境压力 Wr= - ;§1·3 恒容热、恒压热、焓;2.恒压热 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热 δQp=dU＋pdV=dU＋d（pV）= d（U＋pV） 令 H=U＋pV ∴δQV=dH 积分式 Qp=ΔH ;3.焓 焓的定义式为 H=U＋pV 发生微变时 dH=dU＋pdV＋Vdp 4.QV=ΔU ，Qp=ΔH两关系式的意义 把特殊过程的过程量和状态量联系起来 ;§2.4 热容、恒容变温过程、恒压变温过程;比热容：;等压热容Cp：;3．气体恒压变温过程 ? δQp=dH= nCP,mdT QP=ΔH= nCP,mΔT 此过程 W=pΔV ΔU=ΔH-pΔV 对于理想气体 －pΔ V =－nRΔT ΔU=ΔH－nRΔT ;2.气体恒容变温过程 δQV=dU= nCV,mdT QV=ΔU= nCV,mdT 因为恒容ΔH=ΔU＋Δ（PV）=ΔU＋VΔP 对于理想气体 VΔP =nRΔT 故 ΔH=ΔU ＋nRΔT ;理想气体Cp与Cv的关系 ;;§2·5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓;2.焦耳实验的讨论，理想气体的热力学能 ;§2·5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓;;; 理想气体绝热可逆过程方程式 令 γ =Cp,m/Cv,m , 将R =Cp,m－Cv,m 代入理想气体 绝热可逆过程方程式 ，得到： ;§2.7 相变化过程 1．???相变焓 主要讨论纯物质的相变过程 相—系统内性质完全相同的均匀部分 B（α）→B（β） H（α）→H（β） = H（β）—H（α） ; 对于凝聚物系 Qp=ΔH W=－pΔV≈0 ΔU≈ΔH 对于蒸发和升华，因气体的体积远大于固体或液体 Qp=ΔH W=－pΔV≈ －pV（g）≈nRT ;2.相变焓与温度的关系 一般文献给出纯物质在熔点下的熔化焓和正常沸点下的蒸发焓 要求其它温度的相变焓，则要设计过程 ; 由图可知： ;§2.9 化学计量数、反应 进度和标准摩尔反应焓 1.????? 化学计量数 将任一化学方程式 aA+Bb ═ yY+zZ 写作 0= -aA-Bb + yY+zZ 并表示成 ;反应物A，B的化学计量数为负，产物Y，Z的化学计量数为正。这和反应过程中反应物减少、产物增多是一致的。化学反应、方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。 例如： ;若写作 1/2 N2（g）+3/2 H2（g） ═ NH3（g）则 ν（N2）=-1/2 ，ν（H2）=-3/2 ν（NH3）=1 2.????? 反应进度 对于反应