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质 子 交 换 膜 材 料--磺 化 聚 醚 砜 的 合 成 与 表 征 * 王哲，李先锋，赵成吉，陆辉， 那辉, （吉林大学麦克德尔米德实验室，吉林大学化学学院，长春，130021） 摘要：以3,3’ -二磺酸钠基-4,4’ -二氯二苯砜（SDCDPS）、双酚S、4,4’ -二氯二苯砜（DCDPS） 为原料，利用亲核缩聚反应,通过调整磺化单体（SDCDPS）和非磺化单体(DCDPS)的比例与双酚S 共聚，合成了不同磺化度的聚醚砜。该聚合物具有较高的分子量、玻璃化转变温度（Tg ）和热 分解温度(Td),而且该聚合物具有较好的成膜性，有望在质子交换膜燃料电池中使用。 关键词：磺化; 聚醚砜; 质子交换膜; 燃料电池是一种等温、直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效(50%～70%)、环境友好地 转化为电能的发电装置[1].质子交换膜燃料电池(ＰＥＭＦＣ),是继碱性燃料电池(ＡＦＣ)、磷酸 燃料电池(ＰＡＦＣ)、熔融碳酸盐燃料电池(ＭＣＦＣ)和固体氧化物燃料电池(ＳＯＦＣ)之后正 在发展的第 5 代燃料电池.ＰＥＭＦＣ具有高功率密度,高能量转换效率,低温启动,环境友好等 优点,它将广泛应用于航天、军事、能源和交通等领域[2，3]. 质子交换膜作为ＰＥＭＦＣ的关键部 件之一,它不仅起到分隔燃料和氧化剂的作用,而且还是传导质子和电极活性物质的基底,质子交 换膜的性能在很大程度上反映了燃料电池的性能。ＰＥＭＦＣ使用较多的质子交换膜是美国杜邦 公司开发的全氟磺酸型质子交换膜(Ｎａｆｉｏｎ 膜), 但由于其价格高、在高温时质子传导率 低和甲醇渗透性高等缺点，限制了它的广泛使用。 聚醚砜(PES)是近20 多年出现的一种热塑性工程塑料,具有良好的机械性能及抗酸、抗氧化、 抗溶剂及耐热、耐辐射性能. 磺化是芳环聚合物改性的有效方法. 磺化聚芳醚砜可以用于制备质 子交换膜[4，5]在进行磺化聚合物制备时我们知道：采用磺化单体直接聚合的方法，可以避免聚合 物的降解和交联[6]。我们通过采取调整磺化4,4’ -二氯二苯砜(SDCDPS)与未磺化 4,4’ -二氯 二苯砜（DCDPS）的比例，与双酚S 共聚的方法，制备了一系列具有不同磺化度的磺化聚醚砜， 同时，对其结构和性能关系进行了研究。 1．聚合物的合成与表征 以不同摩尔比(X/Y)的DCDPS[monomerX]、SDCDPS 为单体[monomerY]，用NMP 为溶剂，通过 亲核取代反应，与双酚S 共聚，得到了一系列具有不同磺化度的聚合物(Scheme 1、表1）。由表 1 可以看到：聚合物都具有较高的比浓粘度，这说明聚合物具有较高的分子量。而且在同样条件 下得到的聚合物的粘度随着磺化度的提高而逐渐增加。随着磺化度的提高反应越容易进行，从而 得到的聚合物分子量也就越高。 SO Na O O O 3 Cl S Cl + HO S OH + Cl S Cl O O O NaO S 3