[化学]环境分析化学 01 定量分析概论.pptVIP

第一章 定量分析概论 第一章 定量分析概论 1.1定量分析结果的表示 1.2分析化学中的误差概念 1.3有效数字及其运算规则 1.4滴定分析法概述 1.1定量分析结果的表示 待测组分的化学表示形式 以待测组分实际存在形式表示（分子、离子） 以氧化物（矿石分析中常用） 元素形式表示（金属材料、有机分析） 待测组分含量的表示方法 固体试样 质量分数*：WB= m B /ms ,（％,g/kg,mg/g,ug/g等） 气体试样 体积分数 （％,mL/L等） 1.1定量分析结果的表示 液体试样 质量分数 WB= m B /ms ,（％,g/kg,mg/g,ug/g等） 体积分数 VB= v B /vs ,（％）,如5%HCl 也有用不同溶液的比例表示 1+5硫酸（表示1体积硫酸加5体积蒸馏水配成的溶液） 1:3硫酸（表示1体积硫酸加3体积蒸馏水配成的溶液） 王水（表示1体积硝酸加3体积盐酸配成的溶液） 质量体积百分数* 一定体积溶液中组份的质量（mg/L, ug/L, mg/mL, ug/mL,等） *过去ug/mL=ppm(10-6), ng/mL=ppb(10-9), pg/mL=ppt(10-12) 物质的量体积百分数* 一定体积溶液中组份的物质的量（mol/L, mmol/L等） 1.2分析化学中的误差概念 真值* 平均值 中位数 准确度与精密度* 误差与偏差* 公差 误差分类及其产生的原因* 1、真值 理论真值 一个量严格定义的理论值通常叫理论真值。 三角形内角和为180° 约定真值 根据国际计量委员会通过并发布的各种物理参量单位的定义，利用当今最先进科学技术复现这些实物单位基准，其值被公认为国际或国家基准，称为约定真值。 纯水在1个标准大气压下沸腾的温度为100℃ 1米：氪-86原子的2 p 10 和5 d 5 之间跃迁所对应的辐射在真空中的1,650,763.73个波长的长度 相对真值 如果高一级检测仪器(计量器具)的误差仅为低一级检测仪器误差的1／3～1／10，则可认为前者是后者的相对真值。 石英钟与沙漏 2、平均值 对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为： x1,x2,? xn ，n次测量数据的算术平均值 3、中位数 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数χM ，当n为奇数时，居中者即是；当n为偶数时，正中间两个数的平均值为中位数。 4、准确度与精密度 准确度 (accuracy) 测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度，测量值与真值之间差别越小，则分析结果的准确度越高。用误差来评估。 精密度(precision) 多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的重复性和再现性。用偏差来评估。 准确度和精密度的关系 例如，甲、乙、丙、丁四人同时测定铜矿中Cu的百分含量，各分析4次。设真值=37.40%，结果如下： 5、误差与偏差 绝对误差（偏差） 测量值X与被测量的真值（均值） X0 之间的代数差值。 △x=X-X0 相对误差（偏差）* 测量值的绝对误差△x与被测参量真值（均值） X0的比值 5、误差与偏差 平均偏差 单次测量偏差的绝对值的平均值： 相对平均偏差* 平均偏差与均值的比值： 极差 测量数据中最大值与最小值之差值。 例题 例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。计算此结果的绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差及极差。 6、公差 生产部门对于分析结果允许误差的一种表示方法。如果分析结果超出允许的公差范围，称为“超差”。 工业分析中，组份含量与公差范围关系： 7、误差分类及其产生的原因 根据性质和产生的原因可分为三类： 系统误差 在相同条件下，多次重复测量同一被测参量时，其测量误差的大小和符号保持不变，或在条件改变时，误差按某一确定的规律变化，这种测量误差称为系统误差。具有单向性。 偶然误差（随机误差） 在相同条件下多次重复测量同一被测参量时，测量误差的大小与符号均无规律变化，这类误差称为偶然误差（随机误差）。 过失误差（粗大误差） 过失误差是由于工作中的差错，而造成的明显超出规定条件下预期的误差。 系统误差 产生原因 方法误差 因测量方法不完善、或者测量所依据的理论本身不完善等原因所产生的误差。 仪器误差 仪器误差测量所用的工具(仪器、量具等)本身性能不完善或安装、布置、调整不当而产生的误差。 试剂误差 试剂误差来源于试剂不纯而产生的误差。 操作误差 操作人员所掌握的分析操作与正确操作有差异所引起的或是由于视读方式不当造成等主观因素造成的误差。 系统误差 特征 系统误差的特征是测量误差出现的有规律性和产生原因的可知性。 系统误差产生的原因和变化规律一般可通过实验和