[化学]第三章立体化学.pptVIP

第三章 立体化学基础 （一） 分子模型的平面表示方法 （二） 立体化学的顺序规则 （三） 顺反异构 （四） 对映异构 （五） 构象异构 构造异构 立体异构 第一节 分子模型的平面表示方法 （一）费歇尔（Fischer)投影式 费歇尔投影式投影的方法： 1. 找出分子的碳主链(最长的碳链)竖直放着。 2. 将编号最小的碳原子放在上面。 3. 水平放置的基团在前面,竖直放置的基团在后面,然后写出投影式。 费歇尔投影式相互转化的规则： 构型保持不变的操作 1. 只能在平面内旋转180o， 2. 允许一个原子或原子团不动，另外三个原子或原子团按顺时针方向或逆时针方向依次换位 3. 允许中心碳原子上任何两个原子或原子团的位置经两次或偶数次交换 (二）锯架（Sawhorses)投影式 以乙烷为例 第二节 立体化学的顺序规则 顺序规则: 把各种取代原子按照原子序数由大到小排列。原子序数大的原子为优先基团。 -Cl,-Br,-I 3. 对于含有双键或叁键的原子,可看成连有两个或三个相同的原子。 第三节 顺反异构 (一) 碳碳双键的顺反异构 以丁烯二酸为例,HOOCCH=CHCOOH （二)环状化合物的顺反异构: （八）构型转化 1、外消旋化 α: 旋光仪的旋光度 ρB: 质量浓度(g/ml) l: 盛液管的长度(分米) t: 测定时的温度 λ: 光源的波长（一般采用钠光 波长为589.3nm,用符号D表示） 偏振光旋转的角度α称为旋光度。旋光度α与盛液管的长度、溶液的浓度、光源的波长、测定时的温度、所用的溶剂的关系。通常用比旋光度 来表示物质的旋光属性。 如：肌肉乳酸的比旋光度为 ????? =+0.38°，发酵乳酸的比旋光度为： ????=-0.38° λ为测定时光的波长一般采用钠光（波长为589.3nm,用符号D表示）。 （二）手性和对称性 化合物分子中的一个碳原子与四个不同的原子相连时，这个化合物的空间可能有两种不同排列。 例如： 以上两个分子在空间不能重叠，它们并不是同一种化合物，这两个构型不同的化合物之间的差别在于对平面偏振光的不同影响。 与四个不同的原子或原子团相连的碳原子称为不对称碳原子或手性碳原子。通常用“*”号标出。 本章四五课时 物质的分子和它的镜象不能重合。这和我们的左、右手一样，虽然很相象，但不能重叠，物质的这种特征称为手性（或称手征性）（chirality)。 ? 具有手性的分子称为手性分子（chiral molecules)。 这类化合物具有旋光性。 相互对映而不能重叠，具有这种关系的旋光异构体称对映异构体或对映体，这种现象叫做对映异构现象。 分子的手性和对称因素 有机化学中使用的最多的是对称中心和对称面： 对称面 对称面 对称面σ 假如一个平面能把一个分子切成两部分，而一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面（用σ表示） 分子与其镜像能否重叠,即分子是否具有手性，决定于它本身的对称性。 对称面 有对称面的分子，无手性 对称中心 有对称面/或对称中心的分子无手性，无对映异构现象。 对称中心（i） 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，两端有相同的原子，则点P称为分子的对称中心（用i表示） 1,3-二氯-2,4-二氟环丁烷 一个分子不能与它的镜像重合的条件一般是这分子没有对称面，也没有对称中心。 对称轴（Cn） ??? 如果穿过分子画一直线，分子以它为轴，旋转一定角度后，可以获得与原来分子相同的形象，此直线即为对称轴（Cn表示）。 ??? 当分子沿轴旋转360°/n，得到的构型与原来的分子相重合，这个轴即为该分子的n重对称轴。 具有对称轴的分子不一定没有旋光性 具有二重对称轴，有对称面，没有旋光性 具有二重对称轴，有旋光性 更替对称轴（Sn） ??? 如果一个分子沿一根轴旋转了360°/n的角度以后，再用一面垂直于该轴的镜象将分子反射，所得的镜象如能与原物重合，此轴即为该分子的n重更替对称轴（用Sn表示）。 如果旋转的角度为90°（360°/4），就称为四重更替对称轴（S4）。 如： 具有四重更替对称轴的化合物和镜象能够重叠，不具旋光性。 要判断一个化合物的分子有没有手性，一般只要考虑它有没有对称面和对称中心就可以了。 在一般情况下，四重更替对称轴往往和对称面或对称中心是同时存在的，而且在化合物分子中只具有四重更替对称轴的是极少量的。因此 （三）具有一个手性中心的对映异