分子状污染物的测定(二).pptVIP

3.4 分子状污染物的测定(二) 3.4.1 SO2的测定 3.4.2 NOX的测定 3.4.3 CO的测定 3.4.4 光化学氧化学剂和臭氧的测定 3.4.5 硫酸盐化速率的测定 3.4.6 总烃及非甲烷烃的测定 3.4.7 空气污染指数计算 3.4.1 二氧化硫的测定 3.4.1.1 来源 3.4.1.2 性质及毒性 3.4.1.3 测定方法 3.4.1.1 二氧化硫的来源 a. 天然源：火山爆发，海水的浪花 b. 人工源：含S燃料的燃烧，矿石冶炼，化工厂生产过程的产物, 全世界人为排放的SO2为1.5亿吨/年 3.4.1.2 二氧化硫的性质及毒性 无色，易溶于水，有刺激性气味的气体。 会引起呼吸系统疾病 附着于颗粒物上，危害更大 3.4.1.3 二氧化硫的测定方法 1. 紫外荧光法 2. 溶液电导法 3. 恒电流库仑滴定法 4. 四氯汞钾吸收-副玫瑰苯胺光度法 5. 钍试剂法 6.甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法 7.定电位电解法 1. 紫外荧光法测定SO2 1） 方法原理 空气中的SO2 被吸入仪器反应室后，吸收紫外光生成激发态SO2，当它回到基态时，发射出荧光紫外线，其发射荧光强度与SO2 浓度成正比。用光电倍增管及电子测量系统测量荧光强度，即可测定SO2 的浓度。 用紫外荧光法测定大气中的SO2 ，选择性好，不消耗化学试剂，适于连续自动监测，已被世界卫生组织用于全球监测系统。 2）仪器原理流程演示 2. 溶液电导法测定SO2 1）原理： 用酸性过氧化氢溶液吸收气样中的二氧化硫所生成的硫酸使溶液电导率增加，气样中二氧化硫的含量越高，其增加值越大，所以通过测量吸收液前后的电导率变化就可得知气样中二氧化硫的浓度。 3、恒电流库仑滴定法 （1）原理： ??? 控制恒定电流进行电解→产生滴定剂→与被测组分反应 （2）应用：连续自动监测大气中的SO2，低浓度SO2 （3）反应式 （4）仪器原理流程演示 4.四氯汞钾吸收－盐酸副玫瑰苯胺光度法 评价：较经典的方法（GB），灵敏、可靠 1） 方法原理和测定条件 溶液吸收法的吸收液：四氯汞钾 光度法的显色剂：对品红+甲醛 H3PO4少，pH1.6±0.1，λmax＝548nm H3PO4多，pH1.2±0.1，λmax＝575nm 反应式： 4. 盐酸副玫瑰苯胺光度法测定SO2  3)注意事项： 3.4.2氮氧化物(NOx)的测定 一、 来源、存在状态及毒性 1、来源 天然源：闪电，豆类植物的根瘤菌 有固氮作用，森林火灾，火山爆发 人工源：燃料燃烧，汽车尾气 2、存在状态 NOX: N2O， NO，N2O3，NO2， N2O4，N2O5， NO3－ 3.4.2氮氧化物(NOx)的测定 3.4.2 NOX测定方法 1、盐酸萘乙二胺分光光度法 1）特点 2）原理 3）酸性高锰酸钾溶液氧化法 4）三氧化铬－石英砂氧化法 5）注意事项 1）特点： 采样和显色同时进行，操作简便，灵敏度高，是国内外普遍采用的方法。可分别测定NO、NO2、和NOx总量。 2）原理 用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液。采样时大气中的NOX经氧化管后以NO2的形式被吸收，生成亚硝酸和硝酸，再与吸收液中的对氨基苯磺酸起重氮化反应，最后与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色的偶氮化合物，其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比，可用分光光度法定量。 3）酸性高锰酸钾溶液氧化法 4）三氧化铬－石英砂氧化法 该方法是在显色吸收液瓶前接一内装三氧化铬—石英砂(氧化剂)管，当用空气采样器采样时，气样中的NO在氧化管内被氧化成N02和气样中的N02一起进入吸收瓶，与吸收液发生吸收、显色反应，于波长540 nm处测量吸收度，用标准曲线法进行定量测定，其测定结果为空气中NO和N02的总浓度。 5）注意事项 (1)吸收液应为无色，宜密闭避光保存；如显微红色，说明已被污染，应检查试剂和蒸馏水的质量。 (2)三氧化铬—石英砂氧化管适于相对湿度30％－70％条件下使用，发现吸湿板结或变成绿色应立即更换。 (3)空气中O3浓度超过0.250 mg／m3时，会产生正干扰，采样时在吸收瓶入口端串接一段15—20 cm长的硅橡胶管，可排除干扰。 2. 化学发光法（NOX的连续自动监测方法） 1).原理——生成激发态化合物，回到基态时发光的现象称为化学发光 NO+O3→NO2*+O2 NO2*→NO2+hν NO2→NO 化学反应发光强度与气样中NO的浓度成正比，可通过发光强度的测定确定NO的含量。