高分子化学第九章高分子化学反应教学教材演示幻灯片.pptVIP

第八章 聚合物的化学反应;聚合物的化学反应;1. 反应产物的不均匀性 高分子链上的官能团很难全部起反应，这样 一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团，类似共聚产物。 例如聚丙烯腈水解:; 反应不能用小分子的“产率”一词来描述，只能用基团转化率来表征： 即指起始基团生成各种基团的百分数。 基团转化率不能达到百分之百，是由于高分子反应的不均匀性和复杂性造成的。 2. 影响高分子化学反应的因素;轻度交联聚合物，须加适当溶剂溶胀，才易进行反应。 如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化或氯甲基化反应。; 例如，PVC与Zn粉共热脱氯成环，按几率计算，环化只能达到86. 5%，并与实验结果相符。;邻近基团效应 高分子中原有基团或反应后形成的新基团的电子效应和位阻效应均可能影响到邻近基团的活性——活性增加或降低，这种影响称为邻近基团效应。 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解时有自动催化作用，起加速作用。; 有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进效应。 邻基效应还与高分子的构型有关，如全同PMMA比无规、间同水解快，原因是全同结构的基团位置易于形成环酐中间体。;; 粘胶纤维的制造; 聚醋酸乙烯酯