[物理]仪器分析ppt03 原子吸收和原子荧光光谱分析法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 气态和基态原子核外层电子对特定频率(v0)光辐射的吸收强度(Ia)、发射出的荧光强度(If)和荧光量子效率(φ)的关系为： If = φ Ia 展开，得到 3.5.1.3 荧光强度与浓度的关系 处于激发态的原子核外层电子除了以光辐射形式释放激发能量外，还可能产生非辐射形式释放激发能量，所发生的非辐射释放能量过程使光辐射的强度减弱或消失，称为荧光猝灭。 A* + B = A + B + ΔH 可用氩气来稀释火焰，减小猝灭现象 3.5.1.4 荧光猝灭 荧光猝灭的程度可以采用荧光量子效率(φ)表示： φ = φf/φA φf 单位时间时内发射的荧光光子数 φA单位时间内吸收激发光的光子数 φ一般小于1 4.5.1.5 荧光量子效率 原子荧光分光光度计的组成 原子荧光分光光度计与原子吸收分光光度计的结构相似。 为了避免锐线光源所发射的强光辐射对弱原子荧光信号检测的影响，单色器和检测器的位置与激发光源位置呈90o角。 原子荧光分光光度计都配置了氢化物(冷原子)发生器。 3.5.2 原子荧光分光光度计 原子荧光分光光度计分为色散型和非色散型两类： 4.5.2 原子荧光分光光度计 氢化物发生法：氢化物发生法是依据8种元素As、Bi、Ge、Pb、Sb、Se、Sn和Te的氢化物在常温下为气态，利用某些能产生初生态还原剂(H?)或某些化学反应，与样品中的这些元素形成挥发性共价氢化物。 氢化物的发生器：氢化物发生器一般包括进样系统、混合反应器、气液分离器和载气系统。根据不同的蠕动泵进样法，可以分为：连续流动法、流动注射法、断续流动法和间歇泵进样法等。 3.5.2 原子荧光分光光度计 氢化物发生法的特点： 分析元素在混合反应器中产生氢化物与基体元素分离，消除基体效应所产生的各种干扰。 与火焰原子化法的雾化器进样相比，氢化物发生法具有预富集和浓缩的效能，进样效率高。 连续流动式氢化物发生器易于实现自动化。 不同价态的元素的氢化物发生的条件不同，可以进行该元素的价态分析。 无法分析不能形成氢化物或挥发性化合物的元素，氢化物发生法存在液相和气相等干扰。 3.5.2 原子荧光分光光度计 原子荧光光谱法具有较低的检出限、较高的灵敏度、较少的干扰、吸收谱线与发射谱线比较单一、标准曲线的线性范围宽(3~5个数量级)等特点。 仪器结构简单且价格便宜，由于原子荧光是向空间各个方向发射，比较容易设计多元素同时分析的多通道原子荧光分光光度计。 原子荧光光谱法的定量分析主要采用标准曲线法，也可以采用标准加入法。 原子荧光法的灵敏度较原子吸收法高，但没有原子吸收法应用广泛，目前主要用于Cd、Zn, Hg, As, Sb, Sn, Pb, Ga, In, Tl 等元素分析。 3.5.3 原子荧光光谱定量分析 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 光电倍增管(PMT)是原子吸收分光光度计的主要检测器，要求在200~900 nm波长范围内具有较高灵敏度和较小暗电流。 3.2.1.3 检测系统 数据处理与控制系统 计算机光谱工作站对所采集的数字信号进行数据处理与显示，并对原子吸收分光光度计各种仪器参数进行自动控制。 3.2.1.4 数据处理与控制系统 火焰原子化系统 3.2.2 原子化系统 火焰的类型与特性 3.2.2 原子化系统 火焰的氧化-还原特性 中性火焰：燃烧充分、温度高、干扰小、背景低，适合于大多数元素分析。 贫燃火焰：燃烧充分，温度比中性火焰低，氧化性较强，适用于易电离的碱金属和碱土金属元素分析，分析的重现性较差。 富燃火焰：火焰燃烧不完全，具有强还原性，即火焰中含有大量CH、C、CO、CN、NH等组分，干扰较大，背景吸收高，适用于形成氧化物后难以原子化的元素分析。 3.2.2 原子化系统 火焰原子化的特点与局限性 特点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低、只能液体进样 3.2.2 原子化系统 石墨炉原子化法(GFAAS)——课本p243页 3.2.2 原子化系统 特点： 采用直接进样和程序升温方式，原子化温度曲线是一条具有峰值的曲线。 可达3500℃高温，且升温速度快。 绝对灵敏度高，一般元素的可达10-9~10-12 g。 可分析70多种金属和类金属元素。 所用样品量少(1~100 mL)。 但是石墨炉原子化法的分析速度较慢，分析成本高，背景吸收、光辐射和基体干扰比较大。 4.2.2 原子化系统 低温原子化法：低温原子化法也称为化学原