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第一章 气体的 pVT 性质 主要内容 Why should we start with the pVT relationship of gas? 混合物的组成 理想气体状态方程的变化形式 3. 道尔顿分压定律与分压力 2) 道尔顿分压定律 3)理想气体混合物中某一组分分压 3. 阿马加分体积定律与分体积 1)指定状态下的计算 例1 :今有300 K、104.365 kPa 的湿烃类混合气体(含水蒸气的烃类混合气体),其中水蒸气的分压为3.167 kPa , 现欲得到除去水蒸气的1 kmol干烃类混合气体,试求: a) 应从湿混合气体中除去水蒸气的物质的量; b) 所需湿烃类混合气体的初始体积 真实气体的非理想行为 a) 分子间有相互作用力-压力修正项 小 结--第一章重点 ※ 重点概念: 理想气体定义、微观模型,饱和蒸气压 临界参数及性质,压缩因子, 范德华方程修正项的含义 ※ 主要公式:pV=nRT yB = pB/p = VB/VB 基本要求 pr = 3.087 时, Z = f (Tr) Z = 1.487 / Tr 两线交点处 Z=0.89 Tr=1.67 于是得:T = Tr? Tc = 1.67×190.53 = 318.2 K 理想气体 Z=1 真实气体 Z 1 : 比理想气体易压缩 Z 1 : 比理想气体难压缩 (T,P相同时) 压缩因子Z 的物理意义 Z 的大小反映了真实气体对理想气体的 偏差程度 2)普适化压缩因子图 1.pr→0,Z →1 2.pr↗,Z从小于1经一最低点变为大于1, 反映气体低压时易压缩,高压时难压缩 3.Tr1,(TTc)等温线均在某pr下终断 ※pVT计算:低压下,近似用理想气体状态方程(熟练) 中等压力以下,近似用范德华方程 中等或更高压力下用普遍化压缩因子图 混合气体用分压定律和分体积定律(熟练) pV=ZnRT 2. 临界参数 由表1.3.1可知:p*=f (T) T ?,p*? 当T?=Tc 时,液相消失,加压不再可使气体液化。 Tc ? 临界温度:使气体能够液化所允许的最高温度 ? 临界温度以上不再有液体存在, ? p*=f (T) 曲线终止于临界温度; 临界温度 Tc 时的饱和蒸气压称为临界压力 临界压力 pc : 在临界温度下使气体液化所需的最低压力 临界摩尔体积Vm,c: 在Tc、pc下物质的摩尔体积 Tc、pc、Vm,c 统称为物质的临界参数 3. 真实气体的 p-Vm 图及气体的液化 三个区域: T Tc T Tc T = Tc T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C 1) T Tc 气相线 g1g’1: p ? , Vm ? 气-液平衡线 g1l1 : 加压,p*不变, g?l, Vm?? g1: 饱和蒸气摩尔体积Vm(g) l1: 饱和液体摩尔体积Vm(l) g1l1线上,气液共存 液相线l1l?1: p??, Vm?很少,反映出液体的不可压缩性 T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C 2) T=Tc T ?, l-g线缩短,说明Vm(g) 与Vm(l)之差减小 T=Tc时,l-g线变为拐点C C:临界点 Tc ? 临界温度 pc ? 临界压力 Vm,c ? 临界体积 临界点处气、液两相摩尔体积及其它性质完全相同, 气态、液态无法区分,此时: 3) T Tc 无论加多大压力,气态不再变为液体,等温线为一光滑曲线 T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C l g lcg虚线内:气-液两相共存区 lcg虚线外:
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