ch4配合物的反应机理1.pptVIP

极化 * 中心离子：Pt(II) ＞ Pd(II) ＞ Ni(II) * L顺序： I- ＞ Br- ＞ Cl- ＞F- 反位效应的理论解释： ① 极化理论 －－－在完全对称的平面正方形配合物MX4中 ，(如PtCl42-) ，键的极性互相抵消了，因而四个配体是完全等同的。一旦引入一个可极化性较强的配体L，中心金属离子的正电荷能使配体L产生一诱导偶极。反过来，它又可诱导出中心离子的偶极。后者与配体L反位上配体X的负电荷相斥，或与其偶极相反，结果促进了反位上配体的被取代。 ① ?键理论 * 具有?键的配体，反位效应强，C2H4, CN-, CO ?键理论认为?反的形成，增强了过渡态的稳定性，削弱了反位M－X键的电子云密度 在大部分情况下，由反位效应控制的反应机制尚不清楚。 第四章 配合物的反应机理和动力学 一、配合物制备方法简介 二、配位取代反应 三、电子转移反应 四、配合物的应用简介 三、 电子转移反应 * 电子交换反应：原子序数配位情况相同的两个金属离子互相传递电子的过程。 *Fe(CN)64- + Fe(CN)63- ?? *Fe(CN)63- + Fe(CN)64- 有电子转移，无净化学变化。 * 氧化还原反应 Fe(H2O)62+ + IrCl62- ?? Fe(H2O)63+ + IrCl63- Fe(CN)6