聚硅氧烷类液晶高分子材料的研究.doc

聚硅氧烷类液晶高分子材料的研究 摘要:综述了聚硅氧烷类液晶高分子的最新研究进展,对聚硅氧烷类液晶高分子的各种制备方法和性能进行了总结和评价,对其在液相色谱、光学工程、人工肌肉等方面的应用也作了介绍。 关键词:聚硅氧烷;液晶高分子;性能 概述 液晶是一种高分子材料，因为其特殊的物理、化学、光学特性，20世纪中叶开始被广泛应用在轻薄型的显示技术上。人们熟悉的物质状态（又称相）为气、液、固，较为生疏的是电浆和液晶。液晶相要具有特殊形状分子组合始会产生，它们可以流动，又拥有结晶的光学性质。液晶的定义，现在已放宽而囊括了在某一温度范围可以是现液晶相，在较低温度为正常结晶之物质。而液晶的组成物质是一种有机化合物，也就是以碳为中心所构成的化合物。 同时具有两种物质的液晶，是以分子间力量组合的，它们的特殊光学性质，又对电磁场敏感，极有实用价值。 液晶材料的种类很多，通常按液晶分子的中心桥键和环的特征进行分类。目前已合成了1万多种液晶材料，其中常用的液晶显示材料有上千种，主要有联苯液晶、苯基环己烷液晶及酯类液晶等。其中聚硅氧烷类液晶高分子材料就是一种。 聚硅氧烷类液晶高分子是以聚硅氧烷类齐聚物或高聚物作为主链,液晶小分子作为刚性核的具有液晶特性的大分子。大多数聚硅氧烷类液高分子的主链为Si—O—Si键,侧链为Si—C或C—C键,因此,兼有有机聚合物和无机材料的特性,如良好的耐热性、耐臭氧性、耐紫外光老化性、非线性光学特性等。聚硅氧烷类液晶高分子的这些特性使其在色谱分离柱、医疗、电子电器、光学工程和人工肌肉等领域具有重要的应用前景,因此自1980年由Finkelmann首次合成[1]以来发展迅速,并日益受到人们的广泛关注。本文综述了近年来国内外对聚硅氧烷类液晶高分子的研究进展。 一、聚硅氧烷类液晶高分子的种类 按照液晶基元在高分子中的连接方式不同,聚硅氧烷类液晶高分子可以分为主链聚硅氧烷液晶高分子、侧链聚硅氧烷液晶高分子和组合式聚硅氧烷液晶高分子。其中,主链聚硅氧烷液晶高分子的液晶基元位于主链之内,如图1(a)所示;侧链聚硅氧烷液晶高分子的液晶基元作为支链链段悬挂于主链之上,通常这类液晶高分子主链是相当柔顺的,结构如图1(b)所示;主链和支链上均含有液晶基元的高分子称为组合式液晶高分子,如图1(c)所示 (a)主链聚硅氧烷液晶高分子(b)侧链聚硅氧烷液晶高分子(c)组合式液晶高分子 图1　聚硅氧烷类液晶高分子结构示意图 按照液晶高分子在液晶态时分子排列有序性的不同,聚硅氧烷类液晶高分子可分为向列型、胆甾型和近晶型。向列型聚硅氧烷类液晶高分子具有远程有序性,其棒状分子间大致保持相互平行排列,分子的中心分布则是完全无序分布;胆甾型聚硅氧烷类液晶高分子是向列型聚硅氧烷类液晶高分子的一种特例,分子排列除了具备向列型的特点,还具有螺旋型结构的特 点;近晶型聚硅氧烷类液晶高分子呈层状排列。 二、聚硅氧烷类液晶高分子的合成方法 聚硅氧烷类液晶高分子的合成方法主要包括:活泼氢加成反应、氯代法和酯化法等,下面逐一介绍。 （1）利用活泼氢加成反应制备聚硅氧类液晶高分子 活泼氢加成反应制备聚硅氧类液晶高分子是以铂作为催化剂,于一定温度下,通过带有烯键的液晶小分子与含氢聚硅氧烷类分子进行反应。Finkelmann运用该方法首次成功合成了一种聚硅氧烷类主链液晶高分子。由于活泼氢加成反应具有简单易实现的工艺特点,目前国内外制备聚硅氧烷类液晶高分子通常采用该种方法。2000年Bert rand Donnio等报道了以1,1,3,3-四甲基硅氧烷为扩链剂,2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷为交联剂,通过加成反应制备成功的一种聚硅氧烷类主链液晶高分子,如图2所示。值得注意的是,利用活泼氢加成反应制备聚硅氧类液晶高分子时,当聚硅氧烷类聚合物直接作为主链时,所制备的侧链液晶高分子对含活泼氢的聚硅氧烷的聚合度有一定的要求,当聚合度为5.5时,可生成近晶型液晶高分子,当低于该聚合度时,几乎不显示液晶特性。 （2）氯代法制备聚硅氧烷类液晶高分子 氯代法制备聚硅氧烷类液晶高分子的制备过程是先合成硅液晶单体,纯化后再缩聚成聚硅氧烷液晶高分子。此法是对活泼氢加成反应方法的改进,它克服了活泼氢加成反应存在硅氢加成不完全、Pt催化剂易被还原、催化剂难于回收及相对分子质量分布不均匀等方面的缺点,并且所制备出的聚硅氧类液晶高分子可以避免由于硅氢加成反应不完全而导致高分子交联体的生成,同时还可控制不同链节的分布,得到比较有序的硅氧烷液晶聚合物。1994年Cooray等利用含氢氯硅烷与含ω-烯基的介晶基元进行硅氢加成反应合成有机硅液晶单体,然后再水解缩聚制备侧链型硅氧烷液晶,如图3所示。 （3）酯化法制备聚硅氧烷类液晶高分子 酯化法制备聚硅氧烷类液晶高分子可分为小分子酯化法和大分子酯化法。其中小分子酯化法运用