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第二篇 自蔓延高温合成 技术概论 第 5 章 自蔓延高温合成(SHS)技术 发展及应用概述 自蔓延高温合成(SHS)技术是一项非常重要的制备材料的新技术，与传 统工艺相比具有许多优点，因而受到国内外各研究机构的高度重视。本章 对 SHS 技术的历史发展、技术特点、应用作简要概括。 5.1 SHS 技术发展的概况及趋势 所 谓 自 蔓 延 高 温 合 成 ， 即 SHS(Self-propagation High temperature Synthesis)，就是利用化合反应放出的大量热来维持自身反应的进行，从而 获得具有指定成分与结构产物的一种新型材料的技术。由于其具有工艺简 便、节省能源、生产周期短、效率高等优点，而且可以用来制备高纯度的 产品和致密度很高的复合材料，因而颇受国内外物理学、化学、数学、化 学工程、冶金学和材料学与工程领域的专家的重视，无论是在理论方面还 是在应用方面，都得到广泛的研究和迅速发展。自蔓延高温合成已发展成 为一个介于燃烧科学和材料科学之间的新学科。 5.1.1 国外发展概况 自蔓延高温合成的早期科学发现可追随到 19 世纪，早在 1825 年，德 国的 Berzalius[71] 发现非晶锆可在室温下燃烧并生成氧化物；1865 年， Bekettov 发现铝热反应；1895 年，德国的 Goldechmidt 用铝粉还原碱土金属  •74· 自蔓延高温合成技术处理放射性废物 和碱土金属氧化物，发现固-固燃烧反应，并描述放热反应从试样的一端迅 速蔓延到另一端的自蔓延现象。20 世纪铝热反应已经得到工业应用。但是， 将自蔓延高温合成和冶金、机械等技术结合起来，发展成为具有普遍意义 的制备材料新技术并用于工业生产，还应归功于苏联科学家的努力。 1967 年，苏联科学院化学物理研究所宏观动力学研究室的 Borovinskaya 等 [56]人在研究钛和硼的混合坯块的燃烧时发现固体火焰，后又发现许 多金属和非金属反应形成难熔化合物时都有强烈放热，并将这种依靠反应 自身放热来合成材料的技术称为自蔓延高温合成；1972 年，SHS 开始用于 粉末的工业生产，TiC、Ti(CN)、MoSi 2、AlN、六方 BN 等粉末的产量分别 达 10～20t/a；1975 年，开始把 SHS 和烧结、热压、热挤、轧制、爆炸、堆 焊和离心铸造等技术结合，研究通过 SHS 法直接制备陶瓷材料、金属基与 陶瓷基复合材料、金属间化合物、梯度材料、高温超导等高技术结构材料 与功能材料，也可以合成特种耐火材料、铁合金等工业用材；1977 年， Merzhanov[72，73] 等广泛研究了用该技术制备陶瓷或双层陶瓷管的工艺；20 世纪 70 年代末，一些致密 SHS 制品，例如 MoSi 2 加热元件已工业生产，世 纪之交在开发纳米材料、氢化物、有机材料及环境材料的合成方面又取得 了较大进展；在 1978 年，此项技术已形成一个新的学科——结构宏观动力 学。经过 40 多年的努力，SHS 工艺已发展到近 40 多种，它们主要用于新 型特种粉末材料的合成、粉末烧结产品、加工与铸造致密产品的生产及制 品的焊接与涂层，此项新的合成技术一出现就受到各国的重视并列入高技 术材料发展规划中。现在，俄罗斯用 SHS 法合成出的化合物已达 300 多种， 耐火材料、六方 BN，TiC 基硬质合金、TiNi 形状记忆合金等 SHS 制品都 已工业应用；1987 年，苏联建立了 SHS 研究中心——苏联科学院结构宏力 研究所 SHS 的创始人，苏联科学院院士 A.G. Merzhanov 任所长，该所 600 多人，进行 SHS 基础研究以及 SHS 技术材料和应用的广泛研究，也小批量 生产陶瓷粉末、硬质合金和 BN 等陶瓷制品。 苏联在 SHS 方面的成就在 20 世纪 80 年代引起外界的注意。美国的 SHS 研究被列入美国国防部高级研究计划所(Defense Advanced Research Projects Agency ， DARPA) 的 计 划 (1984 — 1986 年 ) 。 1985 年 举 行 了 DARPA/ ARMYSHS 研讨会。1988 年，J. B. Holt 和 Munir Z. A[76]主持了高温 材料的燃烧合成和等离子合成国际会议。A.G. Merzhanov 教授应邀作了 自蔓延高温合成：20 年的研究和发现的长篇报告，促进了 SHS 的国际 •74· [74，75]  第 5 章 自蔓延高温合成(SHS)技术发展