2012-第七章新型配合物二2.pptVIP

Zeise盐：K[PtCl3(C2H4)]·H2O 1. 存在判断 ① M—M键长 比金属单质中的M—M键长小得多 ② M—M键能 通常 80 kJ·mol-1 ③ 磁矩变小 M—M键形成使电子配对 结合几种参数考虑 2. 形成条件 ① 金属 低氧化态易成簇；重过渡系列比第一过渡系列易成簇 原子化焓较大的过渡金属易成簇 d电子过多不利于成簇 原子化焓指 1 mol 的金属单质变成气态原子时的 焓变。金属键的强度可近似地用原子化焓来度量 。 ② 配体 单纯给电子配体与d电子较少的过渡金属成簇 ? 酸配体与几乎所有过渡金属成簇 1. 三核羰基簇 三核羰基簇中金属骨架一般为三角形， 少数为直线形如 [Mn3(CO) 12]? 或角形如 CH3N2 [Mn(CO)4] 3 ， 一些三核羰基簇的结构见下图 。 双核簇 [Re2Cl8]2- M—Cl键的成键方式 每个铼原子：dx2-y2、s、px、py原子轨道形成4个近似于dsp2 杂化的轨道, 与4个Cl-离子形成s-配键（Re高出平面0.5?） 制备 M—M四重键的其他例子 三核簇[Re3Cl12]3-和[Re3Cl9]