第11章纳米材料4-2.pptVIP

Materials Chemistry II 第12章 纳米材料（4） 第十五章 生物纳米材料化学 15.1 生物材料中的纳米材料 天然生物纳米生物材料种类极为丰富，人类总是在向大自然不断学习。科学的发展推动了人类文明的进一步，天然生物纳米材料的研究也在不断进步。 图15-1 丰富多彩的的生物纳米材料 A．单晶脊骨（无脊椎动物）；B. 海绵状单晶（无脊椎动物）；C. 矿物板层结构（哺乳动物）；D. 复合纤维（植物）；E. 蛋白质模板（细菌）；F.矿物薄膜 在自然界的生物中，具有纳米结构的占很大一部分，可以说生命就是在纳米尺度上的分子活动。在生命科学中，叶绿体、线粒体和核糖体是真正意义的纳米组装机，他们完成了物质与能量的转化和按指令合成功能的蛋白质。 图15-2 叶绿体的结构示意图 叶绿体基粒 （表皮，上皮） 基质 类囊体：植物叶绿体中的蛋白质和脂肪膜皮, 光合化学作用在此进行 图15-3 多糖核酸的结构示意图以及冷冻超薄切片的TEM图 是典型的纳米组装机，按mRNA的指令，以环境中的氨基酸分子为原料，tRNA为搬运工，直接合成肽链和各种功能的蛋白质，实际上是多个核糖体沿着mRNA链协同合成的。 核糖体 Ribosome 细胞中的纳米能源，含有完整的酶体系，通过呼吸作用把糖类脂类和氨基酸氧化分解为水和二氧化碳，并释放出ATP（三磷酸腺苷），作为生命活动的直接能量载体。 线粒体 Mitochondrion 植物细胞中进行光合作用的细胞器。利用光能以二氧化碳和水为原料，转化为储存能量的有机物，并释放出氧气 叶绿体Chloroplast 图15-4 简单的配糖类树枝状聚合物 图15-5 复杂的配糖类树枝状聚合物 在纳米材料与纳米科技快速发展的时期，人类逐渐认识到生物化学甚至整个生命科学中最为重要的两类物质——蛋白质与核酸都是含有纳米结构的大分子。图15-6是DNA分子双螺旋结构图。可见其双螺旋结构的宽度为2nm，碱基对之间得到间隔为0.34nm，螺旋结构的周期为3.6nm，这些数据都显示出了DNA分子的纳米结构特征。 图15-6 DMA的双螺旋结构 蛋白质的分子结构中大部分内容都与纳米结构有着密切的关系。图15-8为蛋白质的一级至四级结构示意图。蛋白质的二级结构是指肽链在一定方向上形成的有规律的、周期性的空间结构，维持空间构象稳定存在的作用力是氢键以及范德华力，蛋白质的二级结构涉及?螺旋结构和?片层结构，其中?螺旋结构的周期高度为0.54nm，多数蛋白质同时包含?螺旋、?片层以及非晶结构。从几何形状上划分，在蛋白质二级结构基础上可形成纤维状和球状蛋白质。纤维蛋白多属于结构材料，如角蛋白、胶原、弹性蛋白等，球状蛋白多属于功能材料，具有生物活性，如酶和血红蛋白等，这也从一个侧面反映出纳米材料几何形状调控的重要意义。 图15-8 蛋白质的四级结构 球状蛋白质的形成还涉及蛋白质的三、四级结构。蛋白质的三级结构是蛋白质二级结构进一步折叠、卷曲后形成的球形聚集体，研究表明，具有合适三级结构的蛋白质才显示出生物活性，如一些酶。如今，纳米材料学的快速发展已使人们认识到，蛋白质四级结构是蛋白质三级结构的二次团聚体，与常规纳米材料中的团聚体一样，二次团聚基本上是靠非化学间作用力完成的。由于蛋白质四级结构可发展成为更大的球体，以致体积增大到普通光学显微镜可以观察到的程度，一个典型的实例是血红蛋白。 伴随着碳纳米管研究热的兴起，生物纳米管的研究也一直是生物纳米材料研究的一个热点。图15-10是伞毛蛋白纳米管形成的示意图，首先，伞毛蛋白分子自身可形成纳米棒，图15-10（a）为纳米棒的侧面图，层与层的间距为4.1nm；（b）为纳米棒的剖面图，该纳米棒的直径约6nm。当设法去除纳米棒内部的N-端基?螺旋体后，纳米棒则转换为成纳米管，如图15-10（b）所示，纳米管内径约为2nm。 图15-10 蛋白质纳米管的侧面和剖面图 酶是天然的“纳米机器”。对于酶的研究主要是向着在设计方向发展，酶的再设计主要目的是，通过改变酶的结构使酶的功能发生可预计的，可控制的变化。如15-11（a）为一种天然酶MutY讲解DNA分子链的机理分析结果。首先，被酶分子中碱性基团所活化的水分子进攻戊糖基中的Cl核，使原先与之相连接的碱基（B：嘌呤或嘧啶）被OH基团所取代，其互变异构体在强碱条件下可发生两种消除反应，从而使DNA分子链降解。但在相关酶分子的设计一种额外有机铵离子结构时，DNA分子链降解的产物、历程都将发生改变，从图15-11（b）中可以看出，酶分子中铵离子也具有图15-11（a）中水分子的功能，进攻戊糖基中的Cl核后生成相应的取代物，随后酶分子中原有碱性基团进攻戊糖基中的C2核，继而