[理学]第3章 化学反应速率和化学平衡.pptVIP

三、标准平衡常数表示式的书写规则 浓度或分压为平衡时的浓度或分压 。 2．有纯固体或纯液体参加时，它们不要写在标准平衡常数表达式中。 CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) 2NOBr(g)?2NO(g)+Br2(l) 3．在稀溶液中进行的反应，虽有溶剂参加，但溶剂的浓度也不列入表达式中。 Cr2O72-(aq)+H2O(l)?2CrO42-(aq)+2H+(aq) 4．对于非水溶液中的反应，若有水参加，H2O的浓度不能视为常数，应书写 在标准平衡常数的表达式中。 C2H5OH(l)+CH3COOH(l)?CH3COOC2H5(l)+H2O(l) 5．平衡常数表达式必须与反应方程式相对应，方程式的写法不同，其平衡常数表达式 不同，平衡常数值也不同。 N2(g)+3H2(g)?2NH3(g) 1/2N2(g)+ 3/2H2(g)?NH3(g) 6、多重平衡规则：总反应的平衡常数等于另外两个或多个平衡常数之积。 总：2A(aq)+B(aq)?A2B(aq) (1) A(aq)+B(aq)?AB(aq) (2) A(aq)+AB(aq)?A2B(aq) (1)2NO(g)+O2(g)?2NO2(g) (2)2NO2(g)?N2O4(g) (3)2NO(g)+O2(g)?N2O4(g) 从反应式看，(1)+(2)=(3) 则： 四、 有关化学平衡的计算 转化率 例：反应Fe2+(aq)+Ag+(aq)?Fe3+(aq)+Ag(s)开始前，体系中各物质的浓度为c(Ag+)=0.10 mol·L-1，c(Fe2+)= 0.10mol·L-1，c(Fe3+)= 0.01mol·L-1， 已知298K时，K =2.98，求平衡时Ag+、Fe2+、 Fe3+的浓度，及Ag+(aq)转化为Ag(s)的转化率。 解：设达到平衡时有xmol Ag+(aq)转化为Ag(s) Fe2+(aq)+Ag+(aq)?Fe3+(aq)+Ag(s) 起始浓度/（mol·L-1） 0.10 0.10 0.10 平衡浓度/（mol·L-1） 0.10-x 0.10-x 0.10+x x=0.013 mol·L-1 例：在573K时，PCl5(g)在密闭容器中按下式分解： PCl5(g) ?PCl3(g)+Cl2(g) 达到平衡时，PCl5(g)的转化率为40%，总压为300kPa,求反应的标准平衡常数 。 解：设体系内反应开始前PCl5(g)的量为n mol： PCl5(g) ?PCl3(g)+Cl2(g) 开始时物质的量/mol n 0 0 平衡时物质的量/mol (1-0.4)n 0.4n 0.4n 平衡时物质的摩尔分数 平衡分压/kPa aA(g)+bB(g)?dD(g)+eE(g) 对于气体反应： 范特霍夫等温式： 3.6 标准平衡常数和吉布斯自由能 当体系处于平衡状态时， 所以 当Q 时， 0, 反应正向自发进行 0, 反应逆向自发进行 时， 当Q 时， =0, 反应处于平衡状态 当Q= 例：计算反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)在298K时的 解： N2(g)+3H2(g)?2NH3(g) 0 0 -16.45 例：同样是上述反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)，在673K和1000kPa下， =1.638×10-4。如使体系内的p(H2)=800kPa, p(N2)=180kPa,p(NH3)=20kPa,试问673K时，反应应该向那一方向移动？ 解： =4.83×10-5 =1.638×10-4Q 反应向自发生成氨的方向进行 3.7 化学平衡的移动 aA+bB?dD+eE 在一定温度下达到平衡时 Q= =0 一、 浓度对化学平衡的影响 增大反应物浓度 减小反应物浓度 在平衡体系中，增大（或减小）其中某种物质的浓度， 平衡就向减小（或增大）该物质浓度的方向移动。 二、 压力对化学平衡的影响 1、改变气体的分压 增大反应物的分压 减小反应物的分压 在平衡体系中，增大（或减小）其中某种物 质的分压，平衡就向减小（或增大）该物质 分压的方向移动。 2、改变气体的总压 aA(g)+bB(g)?dD(g)+eE(g) 平衡时： 总压力为 原来的m倍： 平衡向正反应方向移动 即(a+b)(d+e)， 若m1 若m1 平衡向逆反应方向移动 即(a+b)(d+e)， 若m1 平衡向逆反应