[理学]第5章 酶.ppt

第五章 酶化学 酶的发现及研究历史 人们对酶的认识起源于生产与生活实践。 夏禹时代，人们掌握了酿酒技术。 公元前12世纪周朝，人们酿酒，制作饴糖和酱。 春秋战国时期已知用麴(曲)治疗消化不良的疾病。 酶者，酒母也 enzyme (in yeast) 什么是酶？ 酶是生物催化剂 生物体一切生化反应都需酶催化才能进行！ 性能远远超过人造催化剂 定义：由活细胞产生的、有高度专一性和 高效催化作用的生物大分子。 第一节 酶的一般性质 一、酶的生物学意义 大多数酶是生物细胞产生的，以蛋白质为主要成分的生物催化剂。近十年来的研究表明RNA也是一种真正的生物催化剂。因此酶是一类具有催化活性和特定空间构象的生物大分子，包括蛋白质和核酸等。 生物体内一切化学反应，几乎都是在酶催化下进行的，酶是生物体内新陈代谢必不可少的物质，没有酶就不能进行新陈代谢，也就没有生命。 二、酶催化作用的特点 酶作为生物催化剂与一般催化剂相比有其共性及特性。 一方面酶和一般催化剂一样，仅能催化或加速热力学上可能进行的反应，酶决不能改变反应的平衡常数；酶本身在反应前后也不发生变化。 另一方面，酶又具有许多不同于一般催化剂的特点： （一）酶易失活 酶的主要成分是蛋白质，极易受外界条件的影响，例如对热非常敏感，容易变性失去催化活性。因此酶所催化的反应往往都是在比较温和的常温、常压、接近中性的酸碱条件下进行。 （二）酶的催化效率高 酶促反应比相应的非酶促反应要快103～1017倍 。 （三）酶具有高度专一性 酶对所作用的物质（称为底物）有严格的选择性，通常一种酶只能作用于某一类或某一种特定的物质，这也说明酶对底物（substrate）的化学结构和空间结构有高度严格要求。 1．立体化学专一性 从底物的立体化学性质来考虑的一种专一性。可分为两类： （1）立体异构专一性：当底物具有立体异构体时，酶只能作用于其中的一种。例如L-氨基酸氧化酶只催化L-氨基酸氧化，而对D-氨基酸无作用。 底物分子没有不对称碳原子，而酶促反应产物含有不对称碳原子时，该底物受酶催化后，往往只得到一种立体异构体。如丙酮酸受乳酸脱氢酶催化还原时，只产生L-乳酸。 （2）几何异构专一性：有些酶对于顺反异构体只能作用其中之一，这称为几何异构专一性。例如，延胡索酸酶只催化延胡索酸（反丁烯二酸）加水生成L-苹果酸，对顺丁烯二酸（马来酸）则无作用。 2．非立体化学专一性 如果一个酶不具有立体化学专一性，则可从底物的化学键及组成该键的基团来考虑其专一性。 （1）键专一性：A--B 如：酯酶的作用键必须是酯键 （2）基团专一性：A-B，A-B 如：凝血酶只水解羧基端L-精氨酸残基。 （3）绝对专一性：A-B 如：脲酶只催化尿素的水解 酶作用专一性的假说： 1958年Koshland提出“诱导契合”假说（induced-fit hypothesis），当酶分子与底物分子接近时，酶蛋白受底物分子诱导，其构象发生有利于底物结合的变化，酶与底物在此基础上互补契合进行反应。 （四）酶的催化活性受到调节控制 酶的调控方式很多，包括反馈调节、抑制剂调节、共价修饰调节、酶原激活及激素控制等。 生物体内酶的调节是错综复杂而又十分重要的，是生物体维持正常生命活动必不可少的，一旦失去调控，就会表现病态甚至死亡。 5.1.2、酶的命名和分类 （一）习惯命名法 根据其催化底物来命名； 根据所催化反应的性质来命名； 结合上述两个原则来命名， 有时在这些命名基础上加上酶的来源或其它特点。 优点 命名简单 　　　 应用历史较长，使用方便 缺点　 一名数酶、一酶数名 为了适应酶学发展的新情况，国际酶学会议于1961年提出一个新的系统命名法及分类原则，已被国际生化协会采用。 （二）国际系统命名法： 系统名称包括底物名称、反应性质，最后加一个酶字。 底物1 ：底物2 + 反应性质+酶 乳酸 + NAD+ 丙酮酸 + NADH + H+ 乳酸：NAD+氧化还原酶 当底物为水时，可省略 系统名：包括所有底物的名称和反应类型。 惯用名：只取较重要的底物名称和反应类型。 对于催化水解反应的酶一般在酶的名称上省去反应类型。 （三）国际系统分类编号 1961年国际酶学委员会（Enzyme Committee, EC）根据酶所催化的反应类型和机理，把酶分成6大类： 氧化-还原酶催化氧化-还原反应，催化氢的转移或电子传递。 主要包括脱氢酶(dehydrogenase)和氧化酶(Oxidase)。 如，乳酸(Lactate)脱氢酶催化乳酸的脱氢反应。 1、氧化还原酶 Oxidoreductase （四）六大类酶的特征 （1）脱氢酶类：催化直接从底物上脱氢的反应 （2）氧化酶类 ①催化底物