[理学]第二章 电解质溶液.pptVIP

1887年 阿伦尼乌斯酸碱电离理论 酸：在水中电离出的阳离子全部是H+离子的化合物 碱：在水中电离出的阴离子全部是OH-离子的化合物 缺点： 1、难以解释为什么有些物质虽然不能完全电离出H+或OH-，但是却具有明显的酸碱性。例如，NH4Cl，NaHSO4显酸性，Na2CO3，Na2S显碱性 2、将酸碱限制在水溶液中，不能使用于非水体系。 1905年 富兰克林酸碱溶剂理论 酸：凡是能电离出溶剂阳离子的化合物 碱：凡是能电离出溶剂阴离子的化合物 仍然将酸碱的概念限制在了溶剂中 1923年 路易斯酸碱电子理论 酸：凡是能接收电子对的分子或离子，如BF3，Al3+,H3BO3,Cu2+等 碱：凡是能提供电子对的分子或离子，如NH3，Cl-，OH-，N2H4等 常用的酸碱指示剂变色范围 pH试纸 人体血液、几种体液及代谢产物的正常pH 酸碱性食品 酸性食物是经过消化进入血液在PH值上小于7的一类食物，碱性的食物则反之。 弱碱性食物：马铃薯.竹笋.荚豌豆.菇类.南瓜.莲藕.萝卜渍.豆腐.苹果.梨子.香蕉.菠萝.樱桃.桃子.牛旁； 强碱性食物：牛奶.蕃茄.萝卜.红萝卜.无花果.菠菜.芹菜. 柑桔.葡萄.芋头.海带.葡萄干 ； 弱酸性食物：洋火腿.奶油.鸡蛋.鲷鱼.虾子.鲍鱼.蛤蜊.八爪鱼. 通心面.巧克力糖.油炸类食物.葱.炸鸡 ； 强酸性食物：牛肉.猪肉.鲔鱼.牡蛎.芝士.米.麦.面包.酒.花生米.香肠.糖果.饼干.白糖 。 电解质饮料 电解质饮料可补充人体新陈代谢的消耗，其电解质成分有钠离子、钾离子、镁离子、氯离子、硫酸根离子、磷酸根离子、柠檬酸盐，此外还有蔗糖、葡萄糖、维生素C及维生素B6，为了改进口感，可往饮料中加入柠檬风味剂、甜味剂和防腐剂。饮料中的磷酸盐和柠檬酸盐还有缓冲剂的作用，使饮料的pH值保持在可允许的范围6.8～7.4内。蔗糖、葡萄糖是给饮料提供热量，每克饮料成分可提供3.4千卡的热量。 NH3·H2O NH4 + + OH - 影响电离平衡有哪些因素 （1）温度 电离过程是吸热过程，平衡温度升高向电离方向移动。 （2）浓度 浓度越大，电离程度越小。 （3）其他因素 弱电解质电离的V-t图像 V电离 V结合 0 t1 t2 V电离= V结合 平衡状态Ⅰ t V 1．解离平衡和平衡常数 在一定条件下，弱电解质解离时，若弱电解质的分子解离成离子的速率与离子又结合成分子的速率相等，溶液中电解质分子的浓度和离子浓度均不再随时间而改变，解离过程达到平衡状态。 如：CH3COOH+H2O ? CH3COO￣ + H3O+ 解离平衡 例1， 在氨水中存在怎样的电离平衡？向其中分别加入适量的盐酸、NaOH溶液、NH4Cl溶液以及大量的水，对平衡有什么影响？ 思考与讨论： 加大量水 平衡移动方向 NH4Cl溶 液 NaOH溶 液 盐 酸 加入 物质 右 左 左 右 对于一元弱酸 HB + H2O H3O++B-，平衡时 K= [H3O+] .[ B-] [H2O][HB] 解离常数 （1） Ki的大小可表示弱电解质在水溶液中的解离程度 Ki= [ H3O+].[B- ] [HB] （2）Ki Ka Kb 弱酸的解离常数 弱碱的解离常数 （3）Ki 与电解质本身的性质和温度有关，与 电解质的浓度无关。 例： HAc 25℃ Ka=1.76×10￣5 HCN 25℃ Ka=4.93×10￣10 意义：Ki值越大，电离程度越大， 相应酸 (或碱)的酸(或碱)性越强。 2．电离度 例如：25℃ 0.1 mol?L￣1 HAc ，α = 1.33%? α = 已解离的弱电解质分子数 弱电解质分子总数 ×100% 已解离的弱电解质浓度 弱电解质起始浓度 ×100% = 电离度不但和电解质的本性、温度、溶剂有关，也受电解质的浓度的影响 3．多元弱酸的逐级解离 HPO42￣ +H2O ? H3O+ + PO43￣ Ka3=2.2×1013 H2PO4￣ +H2O ? H3O+ + HPO42￣ Ka2=6.23×10￣8 H3PO4+H2O ? H3O+ + H2PO4￣ Ka1=7.52×10￣3 298K下 多元弱酸的酸性主要由第一步解离所决定。计算时，可近似用一级解离的[H3O+]代替磷酸溶液的[H3O+]。 Ka1 ? Ka2 ? Ka3 4．同离子效应和盐效应 在弱电解质溶液中加入与弱电解质