[理学]第二章 精细化工绿色化.pptVIP

收率（产率） 某重要产物实际收的量与投入原料计算的理论产量之比值，也以百分率表示。 选择性 各种主、副产物中，主产物所占比率。 例：甲氧苄氨嘧啶生产中由没食子酸经甲基化反应制备三甲氧苯甲酸工序，测得投料没食子酸25.0kg，未反应的没食子酸2.0kg，生成三甲氧苯甲酸24.0kg，求转化率、选择性和收率。 将反应母液循环套用，可显著地减少环境污染。 其它的如催化剂、活性炭等经过处理后也可考虑反复使用。 化学制药工业中冷却水的用量占总用水量的比例一般很大，必须考虑水的循环使用，尽可能实现水的闭路循环。 在精细化工中主要用于：药品原料的浓缩与精制；天然精细化学品（香料、色素等）的提取；精细化学品中有毒物质的脱除及脱臭、脱酸、脱色等。 氢是高效、洁净、可再生的二次能源，可用于各类能量转化，氢燃烧释放出能量，生成水，水再光解生成氢，以取之不尽的水为原料，以太阳能为初级能源，构成与生态环境完全友好的绿色能量循环系统。因而以氢为燃料的燃料电池工作时发生的电化学反应是氢气和氧气化合为水，对环境丝毫没有污染，被誉为“绿色发电机”，在城市交通中如使用氢燃料电池电动汽车来代替目前的燃油汽车，将会大大缓解汽车尾气对城市环境造成的严重污染。还有包括像太阳能、水力水电、风能和地热能源等再生能源目前已被大家关注并开始利用，这即是能源绿色化的最佳体现。 （1）生物技术生产医药 a.基因工程技术，又称DNA重组技术 b.细胞工程 c.酶工程 d.发酵工程 （2）生物技术用于生产其他精细化学品 a.酶制剂 b.蛋白质和氨基酸生产 c.脂肪酸 d.用于其他保健精细化学品生产 3.超临界流体技术 a.超临界流体萃取技术（SFE） b.超临界流体反应（SFCR） c.超临界流体结晶技术 d.超临界色谱技术（SCFC） 目前采用超临界CO2 萃取技术提取的植物精油有：茉莉花精油、玫瑰精油、桂花油等，许多国家采用超临界流体技术萃取提炼植物精油已实现工业化。同时，该萃取技术也被广泛用于从天然物质中提取各种食品添加剂和保健物质，如番茄红素、林志、茶多酚等。 （4）组合合成技术 组合化合物库 化合物库的形成方式 （5）其他技术 有机电化学合成技术、辐射合成技术、微波合成技术、等离子体技术、计算机辅助的绿色化学设计 能源按其来源分为从自然界直接获取的一次能源和由一次能源加工转化成为新形态的二次能源。能源绿色化是可持续发展的原动力。 能源绿色化 当代社会正面临着资源匮乏、环境恶化、人口增加等多重压力，能源绿色化和清洁能源的研究与开发是解决上述难题的关键途径之一。 又如，叶酸(Folic acid)合成中的丙酮氯化反应： 反应过程中放出大量的氯化氢废气，直接排放将对环境造成严重污染。经依次用水和液碱吸收后，既消除了氯化氢气体造成的污染，又可回收得到一定浓度的盐酸。 循环套用，不仅可降低原辅材料的单耗，提高产品的收率，而且可减少环境污染。 如，甲氧苄氨嘧啶(Trimethoprim，TMP)生产 三甲基苯甲酰肼 铁氰酸钾 三甲氧基苯甲酰 亚铁氰化钾氨 黄血盐钾氨 铁氰酸钾 改进操作方法 例、抗菌药诺氟沙星合成中的对氯硝基苯(6-7)氟化反应，原工艺采用二甲基亚砜(DMSO)作溶剂。 后改用高沸点的环丁砜作溶剂，反应液除去无机盐后，可直接精馏获得对氟硝基苯(6-8)，避免了废水的生成。 5 实现原子经济性反应最重要的途径 催化反应是实现原子经济性反应最重要的途径。 合成抗帕金森病药物（lazabemide）: 传统合成路线，经历8步，总收率8%； 钯催化羰基化反应，一步合成，理论原子利用率达100%，总收率65%。 选用合适的催化剂催化合成反应，是实现精细化工绿色化最重要的途径。 例、在药物中间体4-氨基吡啶(6-9)的合成中，原工艺采用铁粉还原硝基氧化吡啶(6-10)制备4-氨基吡啶(6-9) 。 现采用催化加氢还原技术，既简化了工艺操作，又消除了环境污染。 (6-9) 4-氨基吡啶 (6-10) 硝基氧化吡啶 苯乙酸(6-11)是合成药物的重要中间体。目前工业上仍以苯乙腈水解来制备，而苯乙腈又是由苄氯(6-12)和氢氰酸反应来合成的。现在通过苄氯(6-12)羰化合成苯乙酸(6-11)已经获得成功： (6-12) 苄氯 在一般的化学反应过程中，所使用的基础原料的费用约占产品成本的60%~70%，因而原料的选择和利用至关重要，它决定采用何种反应类型、加工工艺的诸多因素，从绿色化学的观点来看，还要考虑其在运输、贮存和使用过程中可能对环