[理学]第十二章 碳水化合物.pptVIP

１、莫力许反应： 所有的糖（包括二糖和多糖）都能与浓硫酸和 α－萘酚反应生成紫色物质。 ２、西列瓦诺夫反应： 酮糖与间苯二酚在浓盐酸存在下加热，两分钟内生成有色物质；醛糖也有类似反应，但比酮糖要慢得多。 单糖 5%α-萘酚-乙醇 浓硫酸 浓硫酸与糖水界面出现紫色环 糖水溶液 间二苯酚 浓硫酸 Δ 酮糖 醛糖 鲜红色 无明显现象 第三节 二 糖 一、还原性二糖由一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基 失水形成。 特点：一单糖成苷，另一单糖保留半缩醛羟基。 性质：有变旋现象，有还原性，可与苯肼反应。 （一）麦芽糖 1．来源 在淀粉酶催化下由淀粉水解而得。 2．性质 与葡萄糖相似 3．麦芽糖的结构 (1)麦芽糖水解时得两分子葡萄糖（说明是有两分子葡萄糖缩合而成）。 (2) 由一分子α－Ｄ－葡萄糖Ｃ1上的半缩醛羟基，另一个Ｄ－葡萄糖Ｃ4上的非半缩醛羟基脱水。 * * Chap.13 碳水化合物 第一节 碳水化合物的涵义及分类 一、碳水化合物的涵义 糖 —— 多羟基醛和多羟基酮及其缩合物，或水解后能产生多羟基 醛、酮的一类有机化合物。 因这类化合物都是由C、H、O三种元素组成，且都符合Cn(H2O)m的 通式，所以称之为碳水化合物。例如： 葡萄糖的分子式为C6H12O6，可表示为C6(H2O)6， 蔗糖的分子式为C12H22O11，可表示为C12(H2O)11等。 但有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5（甲基 糖）；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲酸 （CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。因此，最好还是叫做糖类较为合理。 二、分类 根据其单元结构分为： 单糖 ——不能水解的多羟基醛（称醛糖）或多羟基酮 （称酮糖）。如葡萄糖 、果糖等。不能再水解 的多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖最为多 见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维 素等。 三、存在与来源 糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物 在日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡 萄糖，并放出氧气： 葡萄糖在植物体内还进一步结合生成多糖——淀粉及纤维素。地球 上每年由绿色植物经光合作用合成的糖类物质达数千亿吨。它既是构 成掌握的组织基础，又是人类和动物赖以生存的物质基础，也为工业 提供如粮、棉麻、竹、木等众多的有机原料。 我国物产丰富，许多特产均是含糖衍生物，具有特殊的药用功效， 有待我们去研究、开发。 第二节 单 糖 一、单糖的结构 （一）、单糖的构造式 葡萄糖、果糖等的结构已在上个世纪由被誉为“糖化学之父”的费歇 尔（Fischer）及哈沃斯（Haworth）等化学家的不懈努力而确定。 实验证明，葡萄糖的分子式为C6H12O6，为2，3，4，5，6，-五羟 基己醛的基本结构。果糖为1，3，4，5，6，-五羟基己酮的基本结构。 其构造式如下： （二）、单糖的构型 葡萄糖有四个手性碳原子，因此，它有24=16个对映 异构体。所以，只测定糖的构造式是不够的，还必须确 定它的构型。 1．相对构型的确定 糖的相对构型(D系列和L系列)是以D-(+)甘油醛和 L-(-)甘油醛作为标准，将其进行与糖类化合物有关联的 一系列反应联系，得到相应的糖类。这样糖类的相对构型 也就可以确定了。 19世纪末，20世纪初，费歇尔（E?Fischer）首先对糖进行了系统的 研究，确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下：  十六个己醛糖都经合得到，其中十二个是费歇尔一个人取得的（于 1890年完成合成）。所以费歇尔被誉为“糖化学之父”。也因而获得了 1902年的诺贝尔化学奖。（38岁出成果，50岁获诺贝尔化学奖） 2．构型的标记和表示方法 （1）构型的标记 糖类的构型习惯用D / L名称进行标记。即编号最大的手性碳原子 上OH在右边的为D型，OH在左边的为L型。一些糖的名称及构型见P216， 另有八个L型异构体。 （2）构型的表示方法 糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便，也可以写成省 写式。其常见的几种表示方法为： （三）、单糖的环状结构 单糖的开链结构是由它的一些性质而