[理学]第十二章-+羧酸与取代羧酸.pptVIP

* * * * 酚酸的酸性 受诱导效应、共轭效应和邻位效应的综合影响 * 分子内氢键吸电子诱导 吸电子诱导 给电子p-π共轭 吸电子诱导 * ?-羟基酸可被Tollens试剂氧化成?-酮酸 HOCH2COOH OHCCOOH HOOCCOOH 稀HNO3 稀HNO3 2.醇酸的氧化反应 * α-醇酸脱水形成交酯 β-醇酸脱水形成共轭烯酸 γ-醇酸脱水形成内酯 3.醇酸的脱水反应 * ?-羟基丙酸 丙交酯 ?-羟基丁酸 2-丁烯酸 * γ-羟基丁酸 γ-丁内酯(1,4-丁内酯) δ-羟基戊酸 δ-戊内酯 游离的?-醇酸很难存在 * 4.酚酸的脱羧反应 * 二、酮 酸 （一）酮酸的分类和命名 酮酸: a、b、g ……酮酸 命名: 以羧酸为母体，酮基作取代基，酮基的位置 习惯用希腊字母标明 3-丁酮酸 (乙酰乙酸) * (二)羰基酸的化学性质 酮 酸 ? 具有酮的性质 ? 具有酸的性质 ? 一些特殊的性质 * 1.酮酸酸性 酮酸的酸性强于相应醇酸，更强于相应的羧酸 * 较强氧化剂氧化丙酮酸成草酸 2.氧化反应 弱氧化剂氧化α-酮酸 * α-酮酸的分解反应 3．脱羧反应 * 酮式分解 酸式分解 4. β-酮酸的分解反应 * 酮式(ketonic form )分解（加热条件下） 酸式(acid form )分解 (浓、强碱条件下利于烯醇互变） * β-二羰基化合物的酮/酸式分解 * 酮体(Ketone Body)： 脂肪代谢中间体，当脂肪代谢发生障碍时，体内酮体增加。 正常人： 血液中酮体含量 10 mg / L 糖尿病患者：糖代谢不正常，靠消耗脂肪提供能量，其血液中酮体 的含量在3?4 g / L以上，易发生酮症酸中毒 * Homework 12-3 12-4 12-5 12-6 12-8 12-9 12-11 * * * * * * * * * * * * * * * * 第十二章 羧酸和取代羧酸 (Carboxylic Acids) * 主要内容： 羧酸的结构、命名 羧酸的物理和化学性质 1) 酸性(Acidity ) 和成盐 2) -OH的取代(Substitution ) ：羧酸衍生物的生成 3) 脱羧（Decarboxylation） 二元羧酸热解(pyrolysis) 4) 还原（Reduction) 取代酸(羟基酸、酮酸)的物理和化学性质 * 第一节 羧 酸 羧 基 (carboxyl) 不饱和酸 脂肪酸 芳香酸 芳基 饱和 烷基 一元酸 二元酸 多元酸 一、分类与命名 * 羧酸的命名: 俗名和系统命名（与醛类似） * 二、羧酸的物理性质 沸点 随着相对分子质量的增加而升高 比相对分子质量相近的醇高得多 熔点 随碳原子数的增加呈锯齿状上升 偶数碳羧酸比相邻两个奇数碳同系物的熔点高 * * 二聚体(甲酸、乙酸在气态时都保持双分子聚合状态) 多聚体 三、羧酸的结构与性质 C: sp2 hybridized；COOH: is planar p-π共轭 羰基亲核性比醛酮的亲核性降低 p-π共轭 O-H键极性增强， 酸性比水、醇的酸性要强 (醛酮 : 122pm) 125pm 136pm (醇 : 143pm) 键长平均化 C-O: 127pm * * H有酸性 羰基不饱和, 可加成、还原 羰基 ?-H，有弱酸性，可取代 OH 可被取代 羧基可脱去 CO2 羧酸的化学性质 1. 酸性和成盐 用途: 分离、鉴别羧酸与非酸性或弱酸性的有机物 增加药物的水溶性，提高药效. 例: 镇痛，消炎药物 双氯芬酸钠 * 一般羧酸的 pKa: 3~5 酸性： RCOOH ＞ H2CO3 (pKa ~6.5 ) ＞ ArOH ＞ ROH 1）电子效应：诱导效应和共轭效应 2）立体效应 3）溶剂化效应 酸性影响因素： EWG：吸电子基团 EDG：给电子基团 吸电子基团有利于羧基的极性增加，并且使 COO-负离子的电荷分散，导致酸