[经济学]第二章糖和苷1.pptVIP

第二章 糖和苷;水中一般以环状结构存在;;;（二）、端基差向异构体 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原 子称为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构 体，有α、 β两种构型 Fischer式中 C1-OH（新形成的）与C5 –OH（距羰 基最远的手性碳原子上的） 同侧 ： α型、 两侧： β型 Haworth式中——五碳吡喃糖型 C1-OH（新形成的）与C4 –OH 同侧 ：α型、 两侧： β型 ;（三）、氧环 理论上，糖在形成半缩醛或半缩酮时，C5、 C4、C3、C2上的－OH均可与羰基成环，而实 际上由于五元、六元环的张力最小，所以天然 界糖都以六元或五元氧环形式存在 五元氧环：呋喃糖 六元氧环：吡喃糖;（四）、构象 根据环的无张力学说，呋喃糖的五元氧环基 本为一平面；吡喃型糖的六元氧环不在同一平 面上，有船式和椅式两种可能的构象 吡喃型糖在溶液或固体状态时其优势构象是 椅式构象（与分子内部的自由能有关） ;?第二节????????????? 糖和苷的分类;（二）、六碳醛糖——以吡喃氧环的形式存在多 （70%以上）;（三）、六碳酮糖——以呋喃糖型存在多;（四）、甲基五碳醛糖——C6位去氧 ;（五）、支碳链糖——用Fischer投影式表示时不是一个链，而有支链 ; （六）、氨基糖——存在于多糖中（虾皮中提取的甲 壳素，作为可生物降解的材料，用于外科手术中的缝 合线，会被机体吸收）;（七）、去氧糖——（2,6－二去氧糖，存在于C21甾体 苷和强心苷中，如果C3－为OCH3时，有多个这样的糖 连接而成的苷，虽然糖基数目增加，而苷的极性并未增 加，这样的苷与一般的苷的性质有很大的区别） ; （八）、糖醛酸——末端未－COOH，强酸性，形成的 苷难水解，因为－COOH的空间位阻; （九）、糖醇——无还原性，在体内不吸收 D－甘露醇——利尿剂 D－山梨醇——糖尿病病人的甜味剂，利用其不被 机体吸收的性质用于测定肾功能。口服后由于不吸 收，就会从尿中排泄，如果4－5小时内尿中未检测 到山梨醇，??肾功能有问题，临床上作为诊断试剂;（十）、环醇类—没有氧环，为环状的多羟基 化合物，是单糖衍生物，有很大的水溶性 肌醇 ;二、低聚糖（寡糖） 由2~9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖 链的聚糖——有一定的活性，但多数不强，最常见的 是蔗糖 按含有单糖的个数分类——二糖、三糖、四糖 按是否含有游离的醛基或酮基分类——还原糖（槐 糖和樱草糖）和非还原糖（蔗糖）;?;; 环糊精——淀粉经淀粉酶水解生成的一种结 晶性低聚糖，环糊精具有良好的水溶性，环状 分子内侧具有疏水性，有包结脂溶性药物的性 能，可增加难溶性药物的溶解度，并对药物的 氧化分解具有一定的保护作用 ;三、多聚糖（多糖） 由10个以上的单糖基通过苷键连接而成的聚糖 植物界普遍存在，具显著生理活性，分子量几千～ 几十万，不亚于DNA水平，但研究透彻的多糖不太 多，作为能量和药用均有 按照单糖的组成可将多糖分为均多糖和杂多糖 均多糖——由同种单糖组成； 杂多糖——由两种以上单糖组成的多糖?;?;四、苷类（配糖体）—— 糖或者糖的衍生物与另一非糖物质（苷元或配 基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物 苷键原子 根据苷在生物体内是原生的还是次生的——原 生苷和次生苷 次生苷——从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷;?; 根据苷的某些特殊性质或生理活性——皂苷、强心苷 ? 根据苷键原子——N-苷、O-苷、S-苷、和C-苷 ? 对于同一植物或天然药物可以存在不同类型的苷，它 们可以是苷元相同，连接的糖的数目和种类不同；也 可以是不同的苷元连接同种糖 ? 这一节对后面各论来说相当于一个小总论——苷类的 共性（黄酮苷、皂苷都是由苷元和糖组成的）; 根据苷键原子可分 (一)、氧苷（O-苷） 1、醇苷 通过苷元上的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或 半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的苷——皂苷、强心 苷、三萜皂苷、萜类苷;2、酚苷 通过苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半 缩酮羟基脱一分子水缩合而成的苷——苯丙素类、黄 酮类、醌类形成的苷 ;3、氰苷 主要是指一类α-羟腈的苷（苦杏仁苷），苷元部分 有氰基，但仍然是与－OH缩合 ? ;?;