[自然科学]2013第2章 脂肪烃和脂环烃.ppt

碳原子和氢原子的类型 烷烃分子中的碳原子，按照它们所连的碳原子数目的不同，可分为四类 只连一个碳原子的称为伯碳原子，通常用“１°” 表示连有两个碳原子的称为仲碳原子，常用“２°” 表示连有三个碳原子的称为叔碳原子，常用“３°” 表示连有四个碳原子的称为季碳原子，常用“ 4°”表示。 如果有取代基，在遵循桥环编号的原则下，尽可能使取代基的位次为小，并将取代基的位次和名称写在最前面。 对于一些结构复杂的桥环烷烃，常用俗名。 扩展阅读 金刚烷 一种脂环烃，分子式 C10H16 。分子中碳原子的排列方式相当于金刚石晶格中的部分碳原子排列。存在于石油中，含量约为百万分之四。无色晶体，它的结构高度对称，分子接近球形，在晶格中能紧密堆积。熔点 268℃（ 封管），是烷烃中最高的，相对密度1.07。容易结晶。它的桥头碳原子( 即1，3，5，7）上的氢易发生取代反应。例如金刚烷与过量溴作用，生成1-溴金刚烷；与二氧化氮在 175℃下反应，生成 1-硝基金刚烷 ；用三氧化铬和乙酸氧化，生成1-金刚醇。金刚烷也可由四氢二聚环戊二烯在无水氯化铝存在下异构化制得。它的衍生物可以用作药物，例如1-氨基金刚烷盐酸盐和1-金刚烷基乙胺盐酸盐能防治由A2病毒引起的流行性感冒。 2.2 烷烃、烯烃和炔烃的结构 C―H键长0.11nm ∠HCH为109?28‘ 四个氢原子位于以碳为中心的正四面体的四个顶点 （ⅰ）楔形式 （ⅱ）球棍模型 （ⅲ）斯陶特比例模型 甲烷分子模型 C―H键平均键长为0.11 C―C键平均键长0.154nm ∠CCC在111?113o之间。 1, 3-丁二烯的结构及共轭体系 孤立二烯烃(isolated diene)： 累积二烯烃(cumulative diene)： 共轭二烯烃(conjugative diene)： 丙二烯 (propa-1,2-diene) 1,3-丁二烯 (buta-1,3-diene) 通常为 154 pm 共轭效应 （conjugated effect） π-π共轭 sp2 共轭效应 (conjugated effect) ，不饱和的化合物中,有三个或三个以上互相平行的p轨道形成大π键,这种体系称为共轭体系.共轭体系中,π电子云扩展到整个体系的现象称为电子离域或离域键. π-π共轭体系 p-π共轭体系 超共轭效应 （hyperconjugation effect） σ-π超共轭 σ-p 超共轭 σ-σ超共轭 烷基上C原子与极小的氢原子结合,由于电子云的屏蔽效力很小,所以这些电子比较容易与邻近的π电子(或p电子)发生电子的离域作用,这种涉及到σ轨道的离域作用的效应叫超共轭效应。 WHY？ 氢化热：1mol不饱和化合物加氢时放出的热量。 电子效应 诱导效应 （I） （Inductive effect） 共轭效应 （C） （Conjugated effect） 超共轭效应 （Hyperconjugation effect） 吸电子诱导效应（-I） 给电子诱导效应（+I） 吸电子共轭效应（-C） 给电子诱导效应（+C） 吸电子共轭效应（-C） 给电子诱导效应（+C） 常以氢原子为标准。 吸引电子能力（电负性较大）比氢原子强的原子或原子团（如—X、—NO2、—CN等）有吸电子的诱导效应（负的诱导效应，-I ），整个分子的电子云偏向取代基。 吸引电子的能力比氢原子弱的原子或原子团具有给电子的诱导效应（-OCH3)（正的诱导效应+I ），用整个分子的电子云偏离取代基。 2.3 构象（Conformation） 乙烷的构象: 重叠式结构 交叉式结构 构象——因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生的不同排列形式（异构体）。 构象的表示方式: 透视式 楔形式 纽缦式 （Newman projection） 透视式 楔形式 纽缦式 氢原子的范德华半径为0.12nm 此距离小于两个氢原子的范德华半径之和（0.24nm），两个氢相互排斥作用最大，因此这种构象的位能最高，稳定性最差。 原子的范德华半径是指在分子晶体中，分子间以范德华力结合，如稀有气体相邻两原子核间距的一半. Diagram: The conformation analysis of ethane 乙烷各种构象的能量曲线图 扭转角 各种构象的位能与扭转角的大小有关 交叉式构象的位能？ 从交叉式构象通过碳碳单